苯酚加氢催化剂的研究进展_肖鹏.pdf

第 卷第 期 技 术 与 教 育 Vol.29No.4 29 4 年第 期 TECHNIQUEEDUCATION NO.4.2015 圆园员5 4 苯酚加氢催化剂的研究进展 肖鹏 1 王蕾 1 王轶敏 1 张鲁阳 2 （1 吉林工业职业技术学院 应用化工系 吉林吉林 132013 2 沈阳化工大学化学工程学院 辽宁沈阳 110142） 摘 要：综述了苯酚加氢法制备环己酮催化剂的近期研究进展。苯酚加氢催化剂以贵金属 钯（ Pd）为主，论述了负载型、合金型及超细非晶态合金等催化剂的性能及结构特 征。改善苯酚加氢生产技术的关键是开发廉价、高效的环境友好型催化剂。最后 对催化剂的研制和应用进行了展望。 关键词：催化剂；加氢；苯酚；环己酮；环己醇 中图分类号：O643 文献标识码：A 环己酮是六个碳的环酮，是生产尼龙 6 和尼 得环己酮的生产成本较高，应用受到限制[7,8]。苯 龙 66 的重要中间体，不仅是性能优良的溶剂，也 酚加氢制备环己酮反应中的副产物主要有环己 是一些氧化反应的触发剂，是生产己二胺、己二 烷、环己醇，以及醚类和苯酚的烷烃化物体。苯酚 酸、酮醛树脂、己内酰胺、橡胶防老化剂等化工产 选择性加氢制环己酮所用的催化剂以钯、镍、钌、 品的重要化工原料，在 医药、涂料、染料等精细化 铑、铂等Ⅷ族过渡金属为主，载体主要有 Al2O3， 工中应用广泛。在工业上，环己酮合成工艺主要 MgO，SiO2 和活性炭等。尤其是负载型 Pd 催化剂 有苯酚加氢法、环己烷氧化法及环己烯水合法 [1,2]。 在苯酚选择加氢合成环己酮反应中表现出了良 苯酚法是最早工业化生产环己酮的方法，具 好的活性和选择性，在工业上被广泛应用[9]。 有副反应少、产物分离提纯过程简单、产物纯度 1 苯酚气相加氢制取环己酮 高等优点，分为气相法和液相法两种。气相加氢 PeterClaus 等人[10]制备的 1%w/w 的 Pd/MgO 方法[3]通常采用 3～5 个反应器串联，以负载型 催化剂，进行了苯酚加氢制环己酮的研究。实验 Pd 为催化剂，该过程需要汽化原料苯酚(汽化热 表明，在 W/F=69g·mol-1h，反应温度 150℃反应 为 69kJ/mol) 以 及 溶剂甲醇 (汽化热为 时，苯酚气相加氢合成环己酮的选择性达到了 35.2kJ/mol)，能耗较高，催化剂在使用过程中也 96%，苯酚转化率 75%，随着温度的升高，环己酮 容易积炭造成活性下降。液相加氢法[4]是由美国 产率下降，环己醇成为主要产物，该催化剂运行 联合化学(AlliedChem.)公司开发并应用于工业 55h，反应转化率和选择性保持稳定；环己酮选择 化，与气相加氢相比可在较温和条件下进行，节 性与 Pd 粒子的电荷密度以及催化剂的羟基有 能环保。液相法的合成路线为苯酚经镍催化加氢 关。 制得环己醇，环己醇再经锌催化脱氢制得环己酮[5]， N.Mahata 等人