共混聚合物相容性数据库-仪器信息网.doc

PAGE 1 PAGE 9 共混聚合物相容性数据库* 美国国家标准与技术研究院(P.O. #43NANB807117)和中国科学院科学数据库(SDB95–2–01)资助项目 温浩 宋善鹏 张伟 冯嵬 （中国科学院化工冶金研究所计算机化学开放实验室，北京100080） Charles C. Han (Polymers Division, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899-8544) John R. Rumble Jr. (Standard Reference Data Program, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899-2310) 摘 要 共混聚合物的相态行为是研究高分子材料的共混改性，发展高性能高分子材料的重要数据资源。本文对共混聚合物相态行为的复杂性进行讨论，并由此得出描述共混聚合物相容性的必要信息及其相互之间的关系。在此基础上，采用关系数据库模型构造了共混聚合物相容性数据库。该数据库可提供共混聚合物相容性数据，以及聚合物属性、共混聚合物的组成与制备方法、数据测定方法、数据来源等描述共混聚合物相容性的完备信息。此外，由描述共混聚合物相容性的必要信息的分析，在数据库中提出了评价相容性数据质量的表征方法。 关键词 共混聚合物；相平衡；相容性；数据库。 1. 共混聚合物的相态行为 以30年代Staudinger确立高分子学说为开端，高分子科学研究和高分子材料工业获得了突飞猛进的发展，这不仅体现在塑料、橡胶、纤维等合成材料在品种和产量上的迅速增长，而且体现在通过聚合物与聚合物（或聚合物与其他材料）的共混（或复合）制取的各种高性能新型材料的广泛应用。高分子材料的生产、加工和应用过程中，对聚合物体系相态行为的认识无疑占有重要的位置。特别是70年代之后，出于通过聚合物共混制取各种高性能新型材料的需要，对共混聚合物体系相态行为的研究迅速增长。这对深刻认识共混聚合物的相态行为、分子结构及其与材料性能之间的关系，推动高分子材料和热力学理论的发展起着至关重要的作用。 共混聚合物的相态行为主要指不同聚合物之间的相容性问题。共混聚合物的相容性数据要说明的是在特定温度和组成下，共混聚合物是均相（相容）还是多相（不相容）。两种聚合物相容与否取决于共??过程的Gibbs自由能变化，对于相容的共混聚合物，有 (1) 式中，?GM、?HM和?SM分别为共混聚合物体系的混合Gibbs自由能、混合焓和混合熵，T为共混聚合物体系的温度。 由于聚合物的分子量很大，共混过程的熵变很小，若聚合物分子之间不存在特殊（如氢键）相互作用，共混过程通常为吸热过程?HM 0，因此满足式(1)的条件是非常困难的。实际上，绝大多数共混聚合物都不能达到分子水平的共混。但在较低温度下，由于动力学的原因，使得共混聚合物无法象小分子那样完全分相，这也正是共混聚合物能具有很多特性的原因。亚稳状态在共混聚合物中是十分常见的情形，研究处于亚稳状态的共混聚合物时，往往可能得到不同甚至相反的结论，原因在于外界条件的微小变化就可能导致相分离。由于聚合物体系的复杂性，它的相态行为除小分子体系常见的上会溶点温度(UCST, Upper critical solution temperature)外，更多的情况下会出现下会溶点温度(LCST, Lower critical solution temperature)，或者同时出现UCST和LCST，以及沙漏型相图。图1给出共混聚合物的相态行为、混合Gibbs自由能?GM及其与共混聚合物组成?之间的关系(Koningsveld, et al., 1974)。 图1 左图：混合Gibbs自由能与共混聚合物组成的关系；右图：双节线与旋节线Figure 1 Left: Relationship between the mixing Gibbs free energy and the composition of polymer blendRight: Binodal curve and Spinodal curve 图1中，左图为不同温度下混合Gibbs自由能?GM与共混聚合物组成?2之间的关系。在温度T2下，为使A (?2)点处的混合Gibbs自由能最小，必然发生相分离，成为B、C两相。将不同温度下的B ()、C ()两点相连，即可得到图1中右图的双节线（Binodal curve，又称两相共存线），此即共混聚合物液-液平衡相图，在此曲线上的点满足