§3.5络合催化剂和其催化作用.pptVIP

§3.5 络合催化剂及其催化作用;络合催化剂概述;络合催化剂催化的机理;络合催化剂催化的特征;络合催化的应用和特点;过渡金属离子的化学键合－配合物的组成与结构;络合物的几何结构;;配合物的键合;配合物的键合（续1）;配合物的键合（续2）;反应物的活化与助剂的调变作用;反应物的活化（续）;例如H2通过σ—π络合(如图所示）发生均裂时从络合中心得到电子生成2H-，同时络合中心价态升高两个单位，即H2＋ML4→H2ML4。这里的H-非常活泼，有强碱性和加氢能力;配位中心与配位体间作用的调变;配位中心与配位体间作用的调变（续）;络合催化中的关键反应步骤;配位不饱和与氧化加成;配位不饱和与氧化加成（续1）;配位不饱和与氧化加成（续2）;加成活化方式有以下三种：;加成活化方式有以下三种（续）：;穿插反应;穿插反应的机理－两种过渡态和两种机理;β—氢转移(β消除反应)：;σ—π重排;;络合催化循环;18电子(或16电子)经验规则;18电子(或16电子)经验规则（续1);18电子(或16电子)经验规则（续2 );18电子的计算方法;络合催化加氢－C2H4在「L2RhCl」2络合加氢生成乙烷;络合催化氧化－乙烯络合催化氧化为乙醛;;其它几种络合催化循环;催化循环过程中注意催化剂的变化;配位场的影响;空位概念;模板效应;模板效应（续1);模板效应(续2）;反式效应;均相络合催化剂的固相化技术－均相配位催化的优缺点;固载型均相催化剂;均相催化剂的固相方式;均相催化剂的固相方式（续1）;均相催化剂的固相方式（续2）;均相催化剂的固相方式（续3）;载体的类型;以SiO2载体为例说明其功能化过程;;;;对于有机高分子作载体时，制备过程原则上和无机载体相似。;用离子交换树脂作载体，无机络合物能与之进行离子交换，就可得固相化催化剂。