第四章 还原.pdfVIP

有机合成反应 第四章 还原反应(reduction) 韩亮 浙江工业大学精细化工研究所 Tel645586), 化工楼222 Email:hanliang814@163.com ?常见的还原剂 ?羰基的还原 ?羧酸及其衍生物的还原 ?不饱和烃的还原 ?含氮化合物的还原 ?催化氢化 负氢转移还原 联氨还原 还原反应 催化氢化 电子转移还原 Company Logo 负氢转移还原 (Hydrogen Anion Transfer Reduction) ? LiAlH4、LiBH4、 NaBH4、 KBH4、Al(i- PrO)3、BH3 ? 常还原碳-杂双键和碳-杂三键，一般不还 原碳碳双键（特殊条件下例外） ? 还原能力： LiAlH4 LiBH4 KBH4/NaBH4 电子转移还原 Electron Transfer Reduction ? 溶解金属：Na + ROH、Zn+ROH/HA、 Fe+HCl/CH3COOH、Sn+HCl 还原羰基、酯基和硝基等 ? 合金：Na-Hg、Al-Hg、Zn-Hg 还原羰基和双键 ? Birch还原：碱金属＋液氨 还原芳环等共轭体系 ?常见的还原剂 ?羰基的还原 ?羧酸及其衍生物的还原 ?不饱和烃的还原 ?含氮化合物的还原 ?催化氢化 羰基的还原 Reduction of carbonyl OH O [H] 成醇 RCR(H) R C R(H) H (alcohol) O [H] H2 成烃 R C R(H) R C R(H) (alkane) O [H] R 成胺 CH NH R R C R(H) (H)R (amine) C O CHOH z 金属复氢化物还原：LiAlH4、NaBH4 z Meerwein-Ponndorf-Verley反应： 异丙醇铝作为还原剂 z 电子转移还原：Na＋EtOH 金属复氢化物还原羰基成醇 ? LiAlH4：还原能力强、选择性差 无水条件 现主要用??羧酸及衍生物的还原 ? K/NaBH4: 可溶于水和醇 不影响NO2、CN、C=C等 H R δ+ δ? R H B H + CO BH3 + CH O R H R R MeOH R CH O BH3 CH OH + H3BOMe R R 饱和醛酮的活性大于α ,β-不饱和醛酮，可进行 选择性还原 O OH