第4章解离平衡选编.ppt

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第4章解离平衡选编

无机及分析化学 第二章 第 四 章 解离平衡 Dissociation Equilibrium 4.1 酸 碱 理 论 一、Arrhenius S A 的酸碱理论 二、 E. C. Franklin的溶剂理论 三、 J .N. Brфnsted-Lowry T M的酸碱质子理论 四、 Lewis G N 的酸碱电子对理论 五、近年来发展的软硬酸碱 (SHAB)规则 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 定 义: 凡能给出质子( H+)的分子、基团或离子为酸 ( acid );凡能接受质子( H+)的分子、基团或离子为碱 ( base) 。 酸和碱的关系可表示如下: 1)酸可以是中性分子、正离子或负离子;碱也可以是中性分子、正离子或负离子。 2)把既能给出质子(H+)又能接受质子(H+)的物质称为两性物质(amphoteric compound) 。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 定 义: 酸和碱的关系可表示如下: 3)酸和碱不是孤立的,酸给出质子后生成碱,碱接受质子后变成酸;酸碱之间形成共轭酸碱对(conjugated pair of acid-base)。 4)酸越强(表示酸越易释放H+),则其共轭碱越弱(表示共轭碱越难结合H+)。反之亦然。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 优点: 1)扩大了酸碱的范围,且把中和、解离、水解等反应概况为质子传递反应。 2)不硬性规定哪个物质是酸或碱,而是看物质在反应中所起的作用才能判定。可用于非水体系或无水条件。 3)质子理论比Arrhenius理论更好地判断酸和碱。 缺点: 只适用于含氢的物质,对一些明显具有酸性的氧化物(如SO3,CO2等),不能纳入算的范围。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 2. 酸碱强度 酸碱在溶液中表现出来的强度,不仅与酸碱本性有关,同时与溶剂的本性有关。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 2. 酸碱强度 酸碱在水溶液中表现出来的相对强度可用解离常数(ionization constant)来表征。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 2. 酸碱强度 共轭酸碱对中,弱酸的Ka与其共轭碱的Kb之间存在有定量关系: 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 4.1 酸 碱 理 论 4.1.2 酸碱电子论(electronic theory of acids and bases) 美国物理化学家Lewis提出酸碱电子论:凡能接受外来电子对的分子、基团或离子为酸,凡能提供电子对的分子、基团或离子为碱。 该理论酸碱反应的实质是形成配位键产生酸碱加合物。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.3 硬软酸碱规则(rule of hard and soft acids and bases) 电子论由于范围的扩大,认识过于笼统,区分不出各种反应类型的特点,特别是不易确定酸碱的相对强度。 因此,1963年Pearson 等人提出了硬软酸碱规则。 4.1 酸 碱 理 论 4.1.3 硬软酸碱规则(rule of hard and soft acids and bases) 硬软酸碱规则在化学上得到了广泛的应用。 1)说明自然界和人体内金属元素存在的状态。 2)判断反应进行的方向。 3)指导某些金属非常见氧化态化合物的合成。 4)判断异性双齿配体的配位情况。 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 其标准解离常数Kaθ的表达式: 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.2 多元弱

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