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第十章 纳米固体材料
第四章 纳米固体材料 ; 可以简称为纳米材料。它是由颗粒或晶粒尺寸为1-100mn的粒子凝聚而成的三维块体。 ;10.1.1 纳米金属材料的制备;1.惰性气体蒸发、原位加压法;第一:纳米粉体获得;
第二:纳米粉体的收集;
第三:粉体的压制成型。
其中第一和第二部分与用惰性
气体蒸发法制备纳米金属粒子
的方法基本一样。; 纳米微粒具有清洁的表面,很少团聚成粗团聚体,块体纯度高,相对密度也较高(最高密度可达97%)。;2.高能球磨法(高能球磨法结合加压成块法) ;高能球磨法的应用;高能球磨法制备的纳米块体材料的主要缺点:;3.非晶晶化法;该法已制备出Ni、Fe、Co、Pd 基等多种合金系列的纳米晶体,也可制备出金属间化合物和单质半导体纳米晶体,并已发展到实用阶段。此法在纳米软磁材料的制备方面应用最为广泛。
卢柯 等人率先采用非晶晶化法成功地制备出纳米晶Ni-P合金带.
;用单辊旋淬法制备纳米晶Cu薄带 ;;10.2.2 纳米陶瓷材料的制备;1、高强度:; 日本的新原皓一制备了纳米陶瓷复合材料,并测定了其相关的力学性能,研究表明纳米陶瓷复合材料在韧性和强度上都比原来基体单相材料均有较大程度的改善,对 Al2O3/SiC 系统来说,纳米复合材料的强度比单相氧化铝的强度提高了3-10倍。; 传统的陶瓷由于其粒径较大,在外表现出很强的脆性,但是纳米陶瓷由于其晶粒尺寸小至纳米级,在受力时可产生变形而表现出一定的韧性。
如室温下的纳米TiO2陶瓷表现出很高的韧性,压缩至原长度的 1/10仍不破碎。1988年Lzaki 等人首先用纳米碳化硅补强氮化硅陶瓷使氮化硅陶瓷力学性能显著改善。; 如 Nieh 等人在四方二氧化锆中加入 Y2O3的陶瓷材料中观察到超塑性达800%.
上海硅酸盐研究所研究发现,纳米 3Y-TZP陶瓷(100nm左右)在经室温循环拉伸试验后,其样品的断口区域发生了局部超塑性形变,形变量高达380%,并从断口侧面观察到了大量通常出现在金属断口的滑移线,这些都确认了纳米陶瓷材料存在着拉伸超塑性。;
纳米陶瓷材料的烧结温度比传统陶瓷材料约低600℃,烧结过程也大大缩短。
A:12nm的TiO2粉体,不加任何烧结助剂,可以在低于常规烧结温度 1000-600℃下进行烧结,同时陶瓷的致密化速率也迅速提高。
B: 加3%Y2O3的ZrO2纳米陶瓷粉体,由于晶粒尺寸小,分布窄,晶界与气孔的分离区减小,烧结温度的降低使得烧结过程中不易出现晶粒的异常生长。控制烧结的条件,可获得晶粒分布均匀的纳米陶瓷块体。 ;1、应用于提高陶瓷材料的机械强度
结构陶瓷是以强度、刚度、韧性、耐磨性、硬度、疲劳强度等力学性能为特征的材料。
用纳米陶瓷粉体制备的陶瓷材料能有效减少材料表面的缺陷,获得形态均一和平滑的表面,能增强界面活性,提高材料单晶的强度,还能有效降低应力集中,减少磨损,特别是可以有效提高陶瓷材料的韧性。 ;2、应用于提高陶瓷材料的超塑性
只有陶瓷粉体的粒度小到一定程度才能在陶瓷材料中产生超塑性行为,其原因是晶粒的纳米化有助于晶粒间产生相对滑移,使材料具有塑性行为。;
纳米陶瓷粉体之所以广泛地用于制备电子陶瓷,原因在于陶瓷粉体晶粒的纳米化会造成晶界数量的大大增加,当陶瓷中的晶粒尺寸减小一个数量级,则晶粒的表面积及晶界的体积亦以相应的倍数增加 .;
纳米技术的出现以及纳米粉体的工业化生产,使得制备金属陶瓷刀成为现实。
在金属陶瓷中主要加入纳米氮化钛以后可以细化晶粒,晶粒细小有利于提高材料的强度、硬度,同时断裂韧性也得到提高;1)接近于生物惰性的陶瓷,如氧化铝 (Al2O3)
2)表面活性生物陶瓷,如致密羟基磷灰石(10CaO-3P2O5H2O)。
3)可吸收生物陶瓷,如磷酸三钙(CaO-P2O5) (TCP) ;
(1) 防紫外线纤维。
(2) 远红外线保温纤维。
(3) 抗菌防臭纤维 ; 高质量的陶瓷材科最关键的指标是材料是否高度致密,对于纳米陶瓷同样要求具有高的致密度,为了达到达一目的,主要采用下述几种工艺路线:;优缺点:无压力烧结工艺简单,不需特殊的设备,因此成本低,但烧结过程中易出现晶粒快速的长大及大孔洞的形成,结果试样不能实现致密化,使得纳米陶瓷的优点丧失. ;为了防止无压烧结过程中晶粒的长大,在主体粉中掺入一或多种稳定化粉体使得烧结后的试样晶粒无明显长大并能获得高的致密度.
;关于掺加稳定剂(掺杂质)能有效控制晶粒长大的机制至今尚不清楚.对于这个问题有两种解释:Brook等人认
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