第六章电位分析法选编.ppt

第六章 电位分析法;§6-1 概述;;特点：具有较高的准确度和精密度，分析时间较长，使用自动滴定分析仪，速度较快。;;§6-2 离子选择性电极; 晶体膜电极 单晶膜电极 原电极 多晶膜电极 非晶体膜电极 刚性基质电极(玻璃电极) 流动载体电极 敏化电极 气敏电极 酶电极 生物电极;电极的薄膜处并不发生电子的转移，而是选择性地让某些特定离子渗透，由于离子迁移而发生离子交换，产生膜电位。;1.玻璃膜电极;敏感膜：;玻璃膜电位形成示意图;?膜 ＝ K ＋ 0.059 lgαH+,试;如果内参比溶液与试样溶液中的H+活度相同，则理论上?膜=0，但实际上由于玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异，?膜≠0。将此时仍存在的电位称之为不对称电位。;当玻璃膜电极经过24h浸泡后，不对称电位达到最小且恒定，可以将其合并到公式中的常数K项中。;讨论：玻璃电极;3）改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极。;F-选择性电极;?膜＝ K－ 0.059 lgαF-;pH值过高，LaF3薄膜中的F-与溶液中的OH-发生交换，使αF-增大。;二、膜电位与电位选择系数;Kij=αi/(αj)ni/nj;它不是一个严格的常数，常与实验条件有关，只用来估计实验误差。;由于干扰离子对膜电位进行修正：;例1：用pNa玻璃膜电极 ( KNa+，K+= 0.001) 测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? ;解:;例2:某硝酸根电极对硫酸根的选择系数 ,用此电极在1.0mol·L-1硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?;解：;三、离子选择性电极的主要性能; 2 响应斜率：图中直线部分斜率，既活度相差一个数量级时，电极电位改变的数值， 用S表示。理论上S=2.303RT/nF。 25度时 一价离子 S = 0.0592 二价离子 S = 0.0296 离子电荷数越大→极差越小→测定灵 敏度越低 ;响应时间是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值所需的时间（2－15min）。;4 稳定性 指电极的稳定程度，用漂移来标度 漂移：是指在恒定组成和温度的溶液中，电位随时间改变的程度，一般要2mv/24h。 5 重现性 反映电极的滞后现象或记忆效应 将电极从10-3mol/L → 10-2mol/L 分别测定其电位值，来回3次，用测量的电位值的平均偏差表示重现性。 一般实验，插入电极后需平衡几分钟后再读数，测定时从稀到→浓。;6.电位测量误差;§6-3 直接电位法;;常数Kˊ包括外参比电极电位;内参比电 极电位;不对称电位;液接电位;比较法测定pH 值：;若测定条件一致，则;二、离子活(浓)度的测定;25℃时，工作电池的电动势表示为：; 自然界中的氟 * 地壳中的含量为0.065%～0.09% * 自然界中氟主要存在形式 萤石CaF2 氟磷酸钙Ca10F2(PO4)6 冰晶石Na3AlF6化合物 * 地下水中氟量一般可达0.4～0.5mg/L， 高的达到10mg/L或者更高。 * 地面水中的氟含量较低，大约为0.01 ～ 0.3mg/L。;人体对氟的需求 氟是牙齿和骨骼的组成部分。正常情况下，牙齿含氟量为200～600ppm 成年人牙齿的含氟量为11mg/100g 而患有龋齿的人，牙齿含氟量仅为6mg/100g ;氟能取代珐琅质的一部分羟基磷灰石的羟基，形成不溶于酸的结晶，因而可增强对口腔微生物产生的酸的抵抗力。 水中含氟量0.5mg/L以下的地区居民龋齿率一般达50%～60%。 保持饮用水中一定量的氟，或从食物中摄入足量的氟，可以预防龋齿 ;人的骨骼中含氟量随年龄增长而增长，直至50岁时，有210g氟贮存于骨骼中，所以氟是人