第六章相平衡(修改)选编.ppt

第六章; 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相体系的平衡在化工的科研和生产中有重要意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取等方面都要用到相平衡的知识。;相（phase） 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数。;理解相律的推导和意义，会用相律分析系统的自由度数； 2. 掌握单组分系统、二组分气-液 (理想和 真实) 系统各种类型相图的特点和应用； 3. 能用相律分析相图，并用杠杆规则进行计算。（指出各区、线、点的稳定相态、存在的平衡及自由度数）;§6-1 相律;二、相律的推导;方程式数： 对一种物质(B)：相平衡时，(P-1)个方程式 ?B(Ⅰ)= ?B(Ⅱ)=…= ?B(P) 整个系统S种物质： S(P-1)个方程式 独立的化学平衡反应R个：R个方程式 独立的浓度限制条件R’个： R’个方程式 总方程式数： S(P-1)+R+R’;相律表达式：;相律应用的注意点 1、相律只适用于平衡系统； 如：石墨和金钢石的共存系统，C=1，P=2，F=C-P+2=1， 但T、P可独立变化仍是两相，因两相未达化学平衡； 2、假设的S个物种数，不论是否符合实际，皆不影响 相律的形式； 3、F=C-P+2，“2”表示系统整体的温度、压力皆相同； 4、F=C-P+2，“2”表示只考虑T、P对相平衡系统的影响， 如有其它因素，则F=C-P+“n”； 5、对于无气相的凝聚态系统，由于压力对相平衡的影响 很小，且通常在1个大气压下研究，即可不考虑压力 对相平衡的影响，故F=C-P+1。;[例题]：试确定;例1：;例2：;例3：;;;§6.2 单组分系统相图(phase diagram of one component system);二、水的相图;三相点与冰点的区别;两组分气-液相图;§6.3-6.5二组分理想（真实）液态完全互溶气-液系统;理想液态混合物系统 1. 压力—组成图;2. 温度—组成图;;;;真实液态混合物系统 1. 一般正偏差（p-x-y、t-x-y图）;2. 最大正偏差（p-x-y、t-x-y图）;3. 一般负偏差（p-x-y、t-x-y图）;4. 最大负偏差（p-x-y、t-x-y图）;L3;§6.6二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气-液平衡相图;1. 液-液部分溶解度图;t;2.温度—组成图（气相???于两液相之间）;压力足够大时的温度—组成图;3.气相组成位于液相组成同侧系统的相图;Q;§6.7-6.9二组分液-固系统相图;Q;热分析法：Bi-Cd系统的冷却曲线及相图;Q;Au;固态部分互溶系统的相图;系统有一转变温度;生成化合物的凝聚系统相图;1.生成稳定化合物系统的相图;Q;;;