聚鲁米诺-镍(Ⅱ)复合物自组装膜修饰电极电化学法测定氢氯噻嗪.pdfVIP

第 34 卷 分析化学（FENXI HUAXUE） 研究简报 第 7 期 2006 年 7 月 Chinese JOurnaI Of AnaIyticaI Chemistry 955 ~ 958 聚鲁米诺-镍（ !）复合物自组装膜修饰电极电化学法 测定氢氯噻嗪 李桂新 郑行望＊ 章竹君 （陕西师范大学化学与材料科学学院，西安 7l0062） 摘 要 基于鲁米诺的电聚合效应和该聚合物与镍离子的配位效应，利用层层自组装技术，聚鲁米诺-镍 （!）复合膜可以层层修饰在石墨电极表面。与电聚合修饰电极相比，氢氯噻嗪在该修饰石墨电极上能够更强 烈地增敏鲁米诺弱电化学发光信号。据此，建立了一种高灵敏测定氢氯噻嗪的电化学发光分析新方法，同时也 提出了利用自组装膜修饰电极改善电极表面电化学发光微环境从而提高其分析特性的新思路。该方法测定氢 氯噻嗪的检出限为 3. 0 l0 - 6 g/ L，线性范围为 7. 0 l0 - 6 ~ 3. 0 l0 - 3 g/ L，相对标准偏差为 2. 3%（! = 9）。 关键词 氢氯噻嗪，电化学发光，层层自组装，鲁米诺，微环境 1 引 言 化学发光分析法（CL）因其灵敏度高、线性范围宽及仪器简单等分析特点而备受人们的关注。通 常，在化学发光反应过程中往往涉及不稳定的激发态发光体的形成与发光过程，所以其分析特性往往强 烈地受化学发光反应所处空间物理、化学环境的影响，显示出其对所处环境的超敏感性。据此，基于表 面活性剂修饰化学发光反应微环境来提高弱化学发光体量子产率或提高弱化学发光体与荧光受体间的 能量转移效率的方法及其在化学发光分析中的应用倍受人们的关注［l ~ 5］。与胶束作用提供的纳米尺度 微环境相比，基于有机物单体电化学聚合所形成的多维网格结构的聚合物结构材料也能在分子水平或 超分子水平提供适当的空间微环境，利用此聚合物材料可进行对物理化学环境等因素敏感的生物活性 大分子如酶等的固定化研究［6 ~ 8］。然而，迄今为止，还未见基于应用此类材料进行化学发光反应微环境 的改善以提高其分析特性的研究报道。 本研究发现，基于鲁米诺的电聚合效应与该聚合物和镍离子的配位效应相结合，可在石墨电极表面 构建聚鲁米诺-镍离子层层组装复合膜，该复合物膜为氢氯噻嗪（HCT）电化学氧化产物与鲁米诺的化学 发光反应提供了一个合适的发光反应微环境，极大地提高了 HCT 的增敏电化学发光（ ECL）效应。据 此，建立了高灵敏测定 HCT 的 ECL 分析方法。 2 实验部分 2. 1 仪器与试剂 DJS292 恒电位仪（上海雷磁仪器厂）；XFD-8b 超低频信号发生器（ 宁波中策电子有限公司）；IFFS- A 型多功能化学发光检测器（R456 光电倍增管）；MCDR-A 型多功能化学分析数据处理系统（西安瑞迈 电子科技有限公司）；工作电极为修饰电极，铂丝为辅助电极，Ag / AgCI 为参比电极；CHI660b 电化学工 作站（上海辰华仪器公司）。 l. 0 l0 - 2 mOI / L 鲁米诺储备液，准确称取鲁米诺 l. 7720 g 用 0. l mOI / L NaOH 溶解后，定容于 l000 mL 容量瓶中，置于棕色试剂瓶中于冷暗处保存；氢氯噻嗪储备液：准确称取一定量的氢氯噻嗪溶于 NaOH 溶液中配置 l. 0 g / L 的储备液。其他试剂均为分析纯。水为二次蒸馏水。 2. 2 层层自组装聚鲁米诺-镍（!）复合膜修饰电极的制备 把浸透过凡