红外光谱第一节_1.pptVIP

第二章 红外光谱;红外光谱应用特点：;1.1 红外光谱基本原理; 分子振动和红外吸收谱带 (1)产生红外吸收光谱的条件 一定频率的红外光经过分子时，被分子中具有相同振动频率的键所吸收，转化为键的振动能，使键振动的振幅增大。如果分子中没有相同频率的键，红外光就不被吸收。 ; 但并非所有振动在红外光谱中都有吸收 带出现，若振动不引起分子偶极矩的变化，则在红外光谱中观察不到相应的吸收峰。所以产生红外吸收光谱的必要条件是： νIR = ν振动 ?振动≠0 一束连续改变波长的红外光照射样品→通过样品槽的红外光在某些能引起分子振动的波长（波数）范围内（峰位）被吸收→透光率↓→吸收强度（峰强度）↑; 红外光谱的表示方法 用仪器按照波数（或波长）记录透射光强度（或吸收光强度）→ 红外光谱图 横坐标：波数（cm-1)或波长（ ? m）;横坐标：波数( )400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。T↓，表明吸收的越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带。 ;IR光谱得到的结构信息;1.2 分子化学键的振动与能级;把双原子分子称为谐振子。两个原子的伸展振动视为一种简谐振动，根据虎克（Hoocke)定律和Newton定律，其振动频率可由下列公式近似计算：; ;表 某些键的伸缩力常数(×103N/nm);;; 例: 由表中查知C=C键的k=9.5 ? 9.9 ,令其为 9.6, 计算波数值;;1.2.1.2 非谐振子;在常温下,分子处于最低的振动能级，化学键振动与简谐振动模型非常近似(仅当简谐量子数V=3或4时,势能曲线才显著偏离简谐振动曲线)。 由于通常的红外吸收光谱主要讨论从基态跃迁到第一激发态（V0→V1） （基频），以及从基态直接跃迁到第二激发态（V0→V2）（倍频）引起的吸收，因此，可以用简谐振动运动规律近似地讨论化学键的振动。;分子的振动频率包括： ①从基态→第一激发态，所产生的分子振动称为基本振动，其振动频率称为基本频率，由此产生的吸收叫做基频吸收 （强的吸收峰）。 ②从基态→第二激发态，在比基频高一倍处出现弱的吸收，即其振动频率近似于基频的两倍 ，由此产生的吸收叫做倍频吸收 （弱的吸收峰）。 ③多原子分子中各种振动间的相互作用→组合频率：等于两个或两个以上基本频率的和或差，由此产生的吸收叫做合频吸收。 倍频带与合频带统称为泛频带。;分子振动当作谐振动处理时，其选律为 ?V ＝ ? 1。 实际上，分子振动为非谐振动，非谐振动的选律不再局限于?V ＝ ? 1，它可以等于任何整数值。即?V ＝ ? 1，?2，?3。所以IR谱不仅可以观测到较强的基频带，而且还可以观测到较弱的泛频带。 V。? V1 基频带(?) ，基频峰，峰较强。 V。? V2 一级泛频带(2? - a)，倍频峰，谱线较弱 V。? V3 二级泛频带(3? - b) 更弱， （a、b为非谐振动的修正值，a ＞b，b＞o） 在红外光谱中通常只考虑两种跃迁： V。? V1；V。? V2 ;1.2.2 多原子分子的振动1.2.2.1分子振动自由度;非线性分子自由度=3N-(3+3)=3N-6 线性分子振动自由度=3N-(3+2)=3N-5 如：线型CO2分子有4个振动自由度；非线性的H2O分子有3个振动自由度；苯分子有30个振动自由度。 通常分子振动自由度数目越大，则在红外吸收光谱中出现的峰数也就越多。;1.2.2.2 振动类型;亚甲基的振动方式;;;实际的红外谱图中峰的数目比自由度少。这是因为： （1）有偶极矩变化的振动才会产生红外吸收，无瞬间偶极矩变化的振动则不出现红外吸收。 （2）频率完全相同的振动导致峰重叠彼此发生简并。 （3）强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰。 （4）某些振动的吸收强度太弱，以至无法清晰地予以记录。 （5）某些振动的吸收频率超出了记录范围（4000～400cm-1）。;影响峰数增加的因素;;;;1.3.1 峰强的表示方法;1.3.2 决定峰强的因素1.3.2.1 振动过程中偶极矩的变化;1.4 影响红外峰位的因素;1、质量效应（mass effects） 不同质量原子生成化学键红外吸收峰位置不同，组成化学键的原子质量越小，红外吸收频率越大。 同族元素中，随着元素所在周期增大，伸缩波数减小。 同周期元素中，随原子序数的增大，伸缩波数增大。;1.4.1 影响峰强、吸收峰位的因素;2.电子效应 （2）共轭效应（C效应） 共轭效应通过π-π键传递，常引起双键的极性增加，双