废旧PET聚酯塑料循环利用的应用研究进展.doc

废旧PET聚酯塑料循环利用的应用研究进展 废旧PET聚酯塑料循环利用的应用研究进展2011-05-0514:50废旧PET聚酯塑料循环利用的应用研究进展 1.中国科学院研究生院化学与化学工程学院,北京100049;2.中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室,北京100190) 摘要:废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)排出量大，自然分解困难，循环利用废PET聚酯是解决环境污染问题和实现废物资源化利用的重要途径。本文介绍了废PET聚酯在制备单体原料、不饱和聚酯、涂料、增塑剂等方面的回收方法和发展现状，并对废PET聚酯回收再利用的前景进行了展望。 关键词:聚对苯二甲酸乙二醇酯;循环利用;单体原料;不饱和聚酯;涂料;增塑剂 中图分类号:TQ319文献标识码:A文章编号:1674-4969(2009)04-0305-091引言 随着塑料工业的迅猛发展，伴随而来的废塑料量急剧增加。目前，全世界塑料制品的产量达数亿吨，2009年1-10月份我国塑料制品的产量达到3587万吨。塑料制品主要应用在包装工业、建筑材料工业、电子信息工业、农业、轻工业等领域，我国塑料制品的应用情况大致构成如图1所示。 在塑料工业发展的同时，聚酯工业也在快速发展，目前全世界聚酯年产量约数千万吨，而其消耗量仍以每年11%的速度在增长。作为聚酯中主要原料的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，具有无臭、无味、无毒、质量轻、强度大、气密性好、透明度高等优点而广泛用于饮料瓶、纤维、薄膜、片基及电器绝缘材料等领域，尤其是食品领域中的碳酸饮料、矿泉水、食用油等产品包装几乎都是聚酯瓶。近几年我国PET聚酯的产销量及预测情况如表1所示。PET聚酯的年产量由2000年的552万吨增加到2010年的2356万吨(预测值)，消费量也由585万吨增加到2314万吨(预测值)。 据统计，在聚酯生产与加工过程中，约有3%-5%将成为废料，同时大量使用的聚酯饮料瓶在饮用后则全部成为废品。聚酯废料排出量大，质量轻，占据空间大，自然分解困难，其带来的环境污染问题愈来愈严重，如不加以合理的回收利用，不仅造成巨大的资源浪费，而且将产生严重的环境污染。作为变废为宝以及解决生态环境污染问题的重要途径，如何实现生产、加工、回收利用废PET聚酯的资源良性循环已成为当前聚酯工业的重要课题。 废聚酯的循环利用主要有物理回收和化学回收两种方法。物理回收法是指通过切断、粉碎、加热熔化等工序，对废旧塑料进行再加工的循环利用技术。物理回收技术虽然节省投资、处理成本低廉，但各种再生塑料的性能与新材料的相比大为降低，且含有大量杂质，一般只能降级使用，不宜再作食品包装材料。化学回收是将固态的聚合物材料解聚，转化为较小的分子、中间原料，或是直接转化为单体，单体还可进一步聚合形成新的聚合物。因此，化学回收法成为重要的回收PET聚酯的方法。 通过化学回收方法，PET聚酯可解聚成低分子量的物质，如:对苯二甲酸(TPA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)、乙二醇(EG)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、对苯二胺(PPD)等[5]258，这些低分子量的物质经纯化可重新作为聚酯原料或制成其他产品。本文综述了废旧PET聚酯在制备单体原料、不饱和聚酯、涂料、增塑剂等方面的应用及生产工艺，并对废PET聚酯的再利用前景进行了展望。 2利用废PET聚酯制取单体原料 PET废料通过解聚，可以制取生产PET所用的单体原料，单体可进行再聚合或通过改性制取其他有机化合物。解聚PET聚酯的方法包括甲醇醇解法、乙二醇醇解法、水解法、氨解法等，分别可制取不同的单体原料。 2.1甲醇醇解法 甲醇解聚法是在适当的反应温度和反应压力下，甲醇将废PET聚酯解聚为对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)，然后通过冷却、结晶、离心分离、重结晶或蒸馏获得精制的DMT和EG，从而实现聚酯废料的循环利用。反应式如下: 甲醇醇解法通常需添加少量催化剂，依解聚条件的不同，甲醇醇解可分为常压法、加压法和超临界法等方法。实验发现，超临界流体法应用于解聚缩聚型高分子材料来回收其单体，效果远优于通常的一般溶剂解聚法。三科(T.Sako)等利用超临界流体分解回收废旧聚酯时发现PET分解速度快，不需要催化剂，产物中低聚物及其他副产物很少，可以实现几乎100%的单体回收。 2.2乙二醇醇解法 乙二醇醇解法是另一种重要的PET聚酯循环利用方法，目前已有Goodyear、DuPont、Hoechst、Celanese等公司实现了商业化装置运转，工艺条件也趋于成熟。解聚剂用乙二醇(EG)，反应温度一般为180-250℃，压力为0.1MPa-0.6MPa。乙二醇与PET重复单元摩尔比为4∶1，反应时间为6-8h，同时需加少量催化剂，如醋酸盐、固体超强酸等，其用量一般不超过所用