高等有机化学15汇总.ppt

含硫和含磷有机化合物;1．理解硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化合物的类型和命名。 2．了解硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有机硫试剂在有机合成上的应用。 3．掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。 4．理解膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。 5．了解一些有机磷农药。 ;? 硫、磷两种元素在周期表中分别与氧、氮同一主族，它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。 ??? eg? R-OH???? R-SH???? 硫醇 ??????? R-NH2??? R-PH2??? 膦 ??? 硫、磷位于第三周期，价电子离核较远，电负性比相应的O、N小，另外第三层还有3d空轨道。由于3s、3p、3d同组能级差较小，因此S、P在成键时可利用3d轨道，形成高价化合物，这是S、P与O、N不同的地方。 ;;二、 P—Pπ键;三、 3d轨道参与成键;? 硫和碳直接相连的化合物,称有机硫化物.这是一类重要的化合物.其中一些我们能感受到它的重要性.如:青霉素、磺胺药、头饱、VB1等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。 ;一、结构类型和命名; ;二、硫醇、硫酚 ; 硫酚 ;结论: 硫醇 〉乙醇 ； 硫酚 〉苯酚;⑵氧化反应 ;⑶ 生成重金属盐; 医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医药常用二巯基丙醇：;⑷ 亲核性;三、硫醚 、亚砜和砜; 2）. 硫醚的化学性质;（3）. 脱硫反应;;2、亚砜和砜;⑷ 亚砜的对映异构体;二甲亚砜DMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合物中不多见。 ①是良好的溶剂。 ②本身是良好的试剂。 ③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如治关节炎（有争议）。???????????? [注]在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，后果难以预料，应分外小心！;⑵ 温和的氧化剂;有机硫试剂在有机合成上的应用;⑵　缩硫醛和缩硫酮的瑞尼Ni脱硫提供了将羰基转变成亚甲基的另一种选择的方法。 ;1．烷基化反应和亲核加成反应;2．反极性策略的应用 ;例一： ;例二： ;一、磺酸;二、磺酸的衍生物 ;3．磺酰胺 ;?磺酸衍生物 ???? 磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有磺胺 的基本结构而得名。 其抗菌作用是“一假乱真”。因它的分子大小形状与细菌生长所必需的 结构极其相似，细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。 ???;糖精：是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜500倍。因难溶于水，故商品用其钠盐。邻苯甲酰亚胺钠，无营养价值，多食无益，可能致癌。;一、 分类;2．亚磷酸（三价磷） ; 亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。 ;3.含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的—OH基被X，NH2取代后所形成的酰卤和酰胺。;1. 膦的制备;⑵ 付—克反应;⑶ 将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到150℃左右，则生成伯膦和仲膦;2．生成季鏻盐;3. Witting反应（维狄希反应）;2、农药的加工剂型;3、?有机磷农药;1939年瑞士科学家缪勒提出人们应有意识地去合成一系列化合物作为农药 ;德国化学家Schrader在20世纪40年代开发的，1943年商品化。 ; 农药的发展方向，应该是对人畜的绝对低毒，如果把目前正在发展的农药称之为第三代农药的话，那么它的特征就是比第二代农药更高速、更安全，对生态环境影响更小。;5．?预防有机磷农药中毒