载钯分子筛Clt5gtClt6gt异构化催化剂工业应用.pdfVIP

载钯分子筛c5／ce异构化催化剂工业应用 载钯分子筛C5／C。异构化催化剂工业应用 胡尧良1韩松1徐振戈2吴正太1施力3云龙- (1中国石化股份有限公司金陵分公司南京21(1033， 2中国石化工程建设公司北京lOOOll，3华东理工大学上海200237) 1前言 烷烃异构化是通过将原料中的C，／C6正构烷烃转化为相应的异构烃，从而提高汽油的前端辛烷 值，使汽油具有均匀的抗爆性能。 我国已于2003年实施新的汽油标准，限制汽油中的烯烃、芳烃、苯和硫含量，异构化油不含 上述组份，且具有较高的辛烷值，是最清洁的汽油馏份。目前我国汽油中催化汽油约占85％，含 大量的烯烃及硫，异构化油在汽油中的比例基本为0，而在美国汽油组成中，异构化汽油占10b 12％，且呈上升趋势…。2005年，我国将在部分地区执行欧Ⅲ标准，对汽油质量提出了更加严格 的要求，将导致汽油组份的全面调整，因此开发C，，C。异构化技术，对我国炼油工业的技术进步和 清洁汽油的生产具有重要意义。 C5，C。异构化工业装置采用中国石化金陵分公司、中国石化工程建设公司及华东理工大学联合 开发的技术，是中国石油化工股份公司“十条龙”攻关项目，催化剂为金陵分公司研制的中温型 NNI．1载钯分子筛，是世界上首次工业应用的载钯异构化催化剂。 工业装置利旧金陵分公司铂重整车间闲置的150kt／a汽油加氢精制装置，改建为lO低t／a C，／ 异构化工业装置，于2002年9月开工，催化剂运行一年多，一次通过辛烷值提高8～10个单位，性 能达到载铂分子筛催化剂水平。 。一 -118- 载钯分子筛C5／(26异构化催化剂工业应用 炉进入反应器，入口压力1．7一I．SMPa。反应产物在高压分离器中气液分离后，氢气经分子筛干 燥罐脱水后。经循环氢压缩机压缩后重新利用。 CyC,异构化工业试验装置大部分利用原150kqa汽油加氢装置的设备，新增设备主要有：脱异 戊烷塔、稳定塔。 3催化剂 工业装置用催化剂为金陵分公司研究院研制，南炼催化剂公司生产的NNI．1异构化催化剂， 其物化性能见表l。 表1 NNI．1异构亿值化莉物化性能 !：i I尘：=：：!：：=!I !生： l ：!i! I !±!：i I i!!=!丝 催化剂分两个反应器装填，共8t(13m3)，每个反应器装4t(6．5m3)。 NNI-I催化剂以钯作为活性金属组份，负载在酸性分子筛上制成，使用前需将分子筛孔道中 的吸附水和结构水脱除，同时将氯化态的钯在氢气中还原为金属态的钯，使其具有加氢脱氢活性。 4工业装置标定 上业装置自2002年9月开上以来，分别进行了六次标定，部分标定结果见表2。 装置开工阶段氢气及反应进科含水量超过设计值，使催化剂初期活性下降。在第一次标定结 果中(2002年9月)，裂解率及反应温度较高。 在2003年1月的标定中，上游装置对拔头油原料进行了深拔，以提高c6含量，当反应迸料中 巳含量达到16％时，裂解率没有明显增加，C6异构化率达到82．5％，选择性达18．9％，说明NNI-l 催化剂对含一定c6的原料也具有较好的异构化性能，可将正一c6及甲基一C5转化为高辛烷值的2，2一 二甲基丁烷。 衰2工业装置标定结果 标定时间 20029 2003．1 2003．5 2003．8 反应进科cc含量，％ 17．4l 1612 625 4038 反应进料水含量，wppm 69 26 37 56 原 反应进料硫含量。wppm l l 1 1 车． 循环氢水含量。vppm 1050 82 13S