第3章表面活性剂的功能与应用.pptVIP

第三章 表面活性剂的功能与应用;表面活性剂能够降低溶液的表面张力，由于胶束的存在，改变了物系的界面状态，并产生了乳化、气泡、分散、增溶及催化作用。随着科技的发展，表面活性剂的发展也十分迅速，已经从早期主要应用于洗涤、纺织等行业逐步拓展到国民经济的各个部门，如食品、制药、纺织、金属加工、石油、建筑等行业。 ;一、增溶作用的定义和特点 所谓增溶作用是指由于表面活性剂的存在，使得在溶剂中难溶乃至不溶的物质溶解度显著增加的作用。 增溶作用的基础是胶束的形成，表面活性剂浓度越大，形成的胶束越多，难溶物质或不溶物质溶解的越多，增溶量越大。;例如：乙苯在水中的溶解情况 乙苯在水中几乎不溶，但当在100ml、0.3mol/L的十六酸钾（cmc2.2×10-3mol/L） 可溶解3g多。 ;解释：最初表面活性剂浓度较低，没有形成胶束，溶解度小，在浓度超过cmc后，溶解度大大增加。 形成胶束后，溶液的沸点、凝固点和渗透压等没有明显的改变，说明溶质并非以分子或离子的形式存在，而是以分子团簇分散在表面活性剂的胶束中。增溶后的溶液属于热力学稳定体系。;二、增溶作用方式 1.增溶方式： 通过x射线衍射、紫外光谱及核磁共振等分析方法，研究发现增溶作用主要有四种方式： 1）非极性分子在胶束内核的增溶 增溶后胶束的体积增大，烃类有机物，饱和脂肪烃、环烷烃等不易极化的非极性有机化合物。 ;2）在表面活性剂分子间的增溶 增溶于胶束的栅栏之间，大分子极性有机化合物。 3）在胶束表面的吸附增溶 小分子极性有机化合物，一些高分子，甘油、蔗糖以及一些染料。 ;4）聚氧乙烯链间的增溶 较易极化的碳氢化合物，如苯、乙苯、苯酚等短链芳香烃类化合物 四种方式的增溶量大小顺序：4213 ;2.增溶量的测定 同溶解度的测定。向100 ml以标定浓度的表面活性剂溶液中由滴管滴加被增溶物，当达到饱和时被增溶物析出，溶液变浑浊，此时已滴入溶液中的被增溶物的物质的量即为增溶量。 增溶力：表示表面活性剂对难溶或不溶物增溶的能力。 增溶量除以表面活性剂的物质的量即得到增溶力。;三、增溶作用的主要影响因素 1.表面活性剂的化学结构 （1）具有相同亲油基的表面活性剂，对烃类及极性有机物的增溶作用大小顺序： 非离子型阳离子型 阴离子型 原因：非离子型的cmc小，胶束易于形成，胶束聚集数较大，增溶作用较强。而阳离子的胶束比阴离子的结构疏松，故增溶作用较阴离子的强。 ;（2）胶束越大，对于增溶到胶束内部的物质增溶量越大。 在表面活性剂同系物中，胶束的大小随碳原子数增加而增大， 因此碳原子数越大，cmc越低，聚集数增加，增溶作用加强。 （3）亲油基部分带有分支结构的表面活性剂增溶作用较直链的小。因为直链型表面活性剂cmc比支链型低，胶束易形成，胶束聚集数较大。 ;（4）带有不饱和结构的表面活性剂， 或在活性剂分子上引入第二极性基团时，对烃类的增溶作用减小，而对长链极性物增溶作用加强。;原因：由于该类表面活性剂的亲水性增加，cmc变大，胶束不易形成且聚集数下降，因此对增溶于胶束内部的烃类增溶能力下降，但由于极性基团之间的电斥力作用，使胶束“栅栏”的表面活性剂分子排斥力增加，分子间距增大，有更大的空间使极性物分子插入，因此对其增溶量增加。 ;2.被增溶物的化学结构 1)脂肪烃与烷基芳烃被增溶的程度随其链长的增加而减小，随不饱和度及环化程度的增加而增大，带支链的饱和化合物与相应的直链异构体增溶量大致相同。烃类分子越大，增溶程度越小。 2）烷烃的氢原子被羟基、氨基等极性基团取代后，其被表面活性剂增溶的程度增加。;3.温度的影响 离子型，升高温度，s增加 非离子型，升高温度，浊点以下，s增加，浊点以上，s下降。在温度升至接近表面活性剂的浊点时，聚氧乙烯基与水分子间的氢键遭到破坏，水化作用减小，胶束容易生成，聚集数急剧增加，对非极性碳氢化合物以及卤代烷烃等的增溶作用有何大提高。但当超过浊点后则溶解度下降。;4.添加无机物电解质的影响 在离子型表面活性剂溶液中添加少量的无机电解质，可增加烃类化合物的增溶程度，但却使极性有机物的增溶程度减少。 ;原因：无机电解质的添加使离子型表面活性剂的cmc大为降低，胶束聚集数增加，胶束变大，使得溶于胶束内的烃类化合物的增溶程度增加。 电解质使胶束“栅栏”分子间的电斥力减弱，于是形成胶束的表面活性剂分子排列的更加紧密，从而减少了极性有机化合物在“栅栏”中增溶的空间，使其增溶量减少。;5.有机物添加剂的影响 向表面活性剂溶液中添加烃类等非极性化合物，会使其增溶于表面活性剂胶束内部，使胶束胀大，有利于极性有机物插入胶束“栅栏”中，即提高了极性有机物的增溶程度，反之添加了极性有机物后，增溶于胶束的“栅栏”中，使非极性碳氢化合物增溶的空间变大，增溶量增加。;四、增溶作用的应用 主要应用于乳