气相色谱法测定工作场所空气中辛烷含量的不确定度评定.docVIP

　　气相色谱法测定工作场所空气中辛烷含量的不确定度评定 　【摘要】【目的】建立溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中辛烷的不确定度评定方法。【方法】采用《工作场所空气中辛烷的溶剂解吸- 气相色谱测定方法》,应用测量不确定度理论,分析气相色谱测量不确定度。【结果】检验方法的扩展不确定度为:UX=34mg/m3。【结论】该检测方法的研究中进行不确定度的分析,能较为直观了解测试条件,建立分析方法能达到现行的相关标准及其灵敏度的要求,用测量不确定度对该方法进行有效可行性评估。 　　【关键词】气相色谱;工作场所空气中的辛烷;不确定度评定 　　 　　测量不确定度是测量结果误差的度量,被测量真值所处范围的评定,是经典误差理论发展和完善的产物并更科学和实用[1] 。参照《JJF1059-1999 测量不确定度评定与表示》，对气相色谱法测定工作场所空气中辛烷含量的测量不确定度???行评定。 　　１．测量方法 　　1.1采样 　　在采样点，打开活性碳管两端，以300mL /min流量采集15min空气样品。 　　1.2样品前处理 　　将采过样的活性碳倒入溶剂解析瓶中，加入1.00mL二硫化碳解吸液，封闭后，振摇1min，解吸30min，摇匀，解吸液供测定。 　　1.3仪器操作条件与试剂 　　测定仪器：PE Clarus 500 气相色谱仪带FID检测器和自动进样器 　　色谱柱：30m0.25mmFFAP毛细柱 　　柱温：开始以40℃保持5min,以10℃/min升温至80℃，保持1min 　　进样器温度：200℃ 　　氢火焰离子化检测器温度：250℃ 　　载气流速1.2L/min，氢气流速45ml/min，空气流速450 ml/min 　　辛烷标液：色谱纯 　　1.4检测步骤 　　工作场所空气中辛烷含量的测定依据《GBZ/T 160.38-2007 工作场所空气有毒物质测定烷烃类化合物》。用微量注射器抽取一定量的辛烷色谱纯标液,注入1ml容量瓶中, 用色谱纯二硫化碳溶液定容至刻度线,配成辛烷的系列标准溶液。将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1.0mu;l,测定标准系列,每个浓度测定3次, 以测得的峰高或峰面积均值对相应的辛烷绘制标准曲线。用测定标准系列的操作条件测定空气样品和空白对照样品；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得辛烷含量。建立线性方程,根据样品的峰面积求出其他被测物的浓度值, 通过回归方程y = a + bx 中y、a 和b 的不确定度,就可以求出被测量x 的不确定度[2]。 　　2.被测量数学模型 　　2.1标准系列溶液浓度（g/mL）= 　　2.2标准曲线y = a + bx 　　2.3样液浓度 　　2.4空气中辛烷的浓度，C0=1.00x； 　　C空气中辛烷的浓度，mg/m3； 　　C0样品中辛烷含量，mu;g； 　　V0标准状况下的采样体积，L； 　　1.00加入样品中解吸液的体积。 　　3.不确定度来源及方差合成 　　从检测过程和数学模型分析，工作场所空气中辛烷含量的不确定度主要来源于检测过程的重复性、标准曲线的制作、标准溶液配制、样品解吸加入解吸液的量、解吸效率、采样体积等。 　　urel(1)标准溶液配制产生的相对不确定度； 　　urel(2)工作曲线拟合产生的相对不确定度； 　　urel(3)样品重复性测定产生的相对不确定度； 　　urel(4)样品解吸加入解吸液的量引入的相对不确定度； 　　urel(5)解吸效率的相对不确定度； 　　urel(6)采样体积相对不确定度。 　　4.各不确定度分量的评定 　　4.1标准溶液配制产生的相对不确定度分量urel(1)评定 　　4.1.1系列是由辛烷色谱纯标液经稀释制成的，标准物质证书给出不确定度为1%，一般认为，标准物质给出的是扩展不确定度，按正态分布考虑。故标液的相对标准不确定度为 　　4.1.2查5mu;L微量进样针检定证书，检定点为1mu;L时的相对误差为+7%，重复性为1.9%， 　　4.1.3查5mu;L微量进样针检定证书，检定点为3mu;L时的相对误差为+2.3%，重复性为1.9%， 　　4.1.41 mL容量瓶的允差为plusmn;0. 020mL,故u1==0.012 mL;重复测量的不确定度和实验室的温差效应引入的不确定度较u1可忽略不计。故由1 mL容量瓶稀释引入的相对不确定度 　　4.1.5由此标准溶液及配制产生的相对不确定度： 　　4.2工作曲线拟合产生的相对不确定度分量urel(2)评定 　　4.2.1气相色谱法测定辛烷标准曲线数据如下表1 　　表1 标准系列溶液与峰面积值 　　4.2.2工作曲线拟合产生的相对不确定度分量urel(2)的计算 　　表2 工作曲线拟合过程 　　表3 样品重复测定数据 　　4