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再生器腐蚀裂纹与生产安全 装置?设备 　　 石油化工腐蚀与防护 2001,18(5)?33 ? 王玉珏　张小路 中国石油股份有限公司前郭石化分公司(吉林省松原市138008) 　　近年来,国内一些炼油厂的催化装置相继发生了设备事故,尤其是重油催化裂化装置的再生器、三旋及再生烟气系统主体设备发现了大量裂纹。这些裂纹多发生在焊缝、熔合线或热影响区内,不少裂纹为穿透性裂纹,并有烟气和催化剂外泄情况发生。目前,已有十几套装置的再生器或三旋壳体发生了开裂事故。前郭石化分公司二催化第二再生器密相床部位也发现有8条焊缝裂纹,其中一条长100mm、深8mm,已达壁厚的1/3。这些裂纹虽然已经进行了修复,但是潜在裂纹和再生裂纹将严重威胁着装置的安全生产。1　设备开裂原因分析1.1再生器裂纹特征分析 使焦炭生成。在再生烧焦过程中,硫生成SOx、氮 生成NOx等极性气体而进入烟气中。除此之外,还有CO2、CO、O2和10%～15%的水蒸气,SOx、NOx等溶于蒸汽冷凝水,形成了酸性腐蚀液,即低合金钢应力腐蚀的特定腐蚀介质。 (2)设备材质因素 开裂设备材质多以SPV355(原SPV36)和16MnR为主。前郭石化分公司的第二再生器壳体材质也是SPV36N和16MnR混合组焊的。这两种材质的屈服强度值一般在40MPa左右。 在化工设备中,焊接残余应力往往是应力腐蚀的主要应力源。材料的强度越高,设备在制造过程中,预成型件的焊接必将产生很大的焊接残余应力,再加上工作应力、装配应力、热应力等使焊缝的应力更为集中。焊缝及热影响区中综合应力水平达到了开裂门槛值是再生器应力腐蚀开裂的应力因素。文献介绍,用5%的NH4NO3溶液浸泡SPV36、16MnR和20g焊缝试样,其中SPV36和16MnR焊缝均在很短的时间内发生了应力腐蚀开裂,而20g焊缝却未发生腐蚀。 (3)设备壁温因素目前,国内运行中的重油催化裂化装置再生器的壁温一般低于烟气露点温度,前述二催化再生器的平均壁温在100℃左右,由于露点腐蚀的原因,容易在器壁内表面形成蚀坑而成为应力腐蚀的裂纹源。 再生器的应力腐蚀开裂是金属材料在拉应力和腐蚀介质共同作用下导致的开裂现象,它不是力学破坏与腐蚀损坏两项单独作用的简单相加,因为在腐蚀介质中,远低于材料屈服极限的应力就会引起开裂。 　　已经发生设备裂纹的装置多为掺炼渣油、焦化蜡油的装置,或者说重油催化裂化装置。一般在装置投产4～7年后出现裂纹,设备材质以SPV355(原SPV36)和16MnR为主,20g、Q235-A(原A3)材质也有发生。锦州、荆门及茂名等厂对典型裂纹试样进行的综合实验分析结果表明,开裂设备母材和焊缝的化学成分、拉伸性能均符合相关标准的规定。对其断口的分析揭示出宏观及微观形态特征为:裂纹起始于容器内壁扩展,裂纹发生部位金属无明显变形,其宽度较窄,向纵深发展,且多数裂纹穿透整个器壁。裂纹大多呈树枝状分叉,裂纹断口表面具有典型的沿晶特征或解理扇形花样,为典型的应力腐蚀裂纹(SCC)形态。1.2引起应力腐蚀的因素 　　(1)工作介质因素 再生器的工作介质为烟气和催化剂。重质原料油,即渣油较同一原油含有更多的硫、氧、氮等有机化合物,在加工时,硫、氮一部分进入焦炭,尤其是氮的化合物(特别是碱性氮化物)吸咐在催化剂上而中和其酸性中心,对裂化反应起阻碍作用并促 2　应力腐蚀与安全生产 　　应力腐蚀开裂过程可以分为孕育期(潜伏期)、扩展期和快断期。再生器一旦产生应力腐蚀裂纹,腐蚀介质中的NO3-等离子就会吸附于微小裂纹底 ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 　石油化工腐蚀与防护 　第18卷 　?34? 部、降低为开裂所需的能量,使开裂容易向裂纹前沿的方向发展。在应力作用下,裂纹前沿处产生应力集中,并能迅速屈服,产生塑性变形,裂纹得以扩大,直至产生快速机械性断裂。资料介绍,碳钢在硝酸中应力腐蚀开裂的速度相当于104mm/a,裂纹发展速度是惊人的。因此,再生器应力腐蚀已成为安全生产的重大隐患。3　再生器裂纹防治途径 (4)原油净化 电脱盐是原油加工的第一道净化装置,要重视 电脱盐装置的管理,最大限度地脱除原油中的硫、盐、氮等腐蚀性杂质。 (5)选择适宜操作条件在再生操作过程中,控制过剩氧含量,降低NOx的形成。 3.2降低应力水平 　　(1)使用非敏感性材质 　　再生器应力腐蚀裂纹的产生要具备4个