硅与二氧化硅及其他硅材料详细介绍.ppt

SBA-15的合成机理 SBA - 15 的合成符合中性模板机理(S0 I0) :用中性表面活性剂P123 (S0) ,和中性无机硅物种( I0) 通过氢键键合,不存在强的静电作用,并随硅烷醇的进一步水解、缩合导致短程六边形胶粒的堆积和骨架的形成 影响SBA-15结构的因素 有机物模板剂本身性质（化学结构、链长、官能团）和共溶剂的加入 模板剂与硅源的含量和比例 晶化条件（时间、温度） 改变模板剂与硅源的含量〔11〕： 改变晶化温度〔12〕： SBA-15的化学改性 SBA – 15由于使用三嵌段共聚高分子模板剂，孔壁较厚（约6nm），因此其水热稳定性高于其他介孔分子筛。可是存在酸性较弱、催化活性不高等内在的缺点,大大限制了它的实际应用范围。为实现SBA - 15 的潜在应用价值,依靠化学改性来提高它的水热稳定性和催化活性成为现在面临的主要研究课题。 化学改性包括 对材料骨架的修饰 以及 对孔道表面的功能化。由介孔材料的表面化学性质研究可知,介孔氧化硅材料表面的硅醇键具有一定的化学反应活性,这是表面化学改性的基础。与活性组分成键,把催化活性位引入孔道或骨架。而对骨架的修饰可以通过引入金属离子,使其周围的电荷过剩产生较强的质子酸中心或路易斯酸中心,或通过金属掺杂后产生离子交换位,将催化活性组分引入。 化学改性的主要方法：元素取代法 和共价键移植法 将磺酸基（－SO3H）移植到SBA－15的表面〔13〕： 将Ti原子引入骨架代替Si〔14〕： SBA-15的应用 SBA - 15 大的孔径有利于反应物在孔道内的运输,有利于反应的进一步进行,随着反应物引入量的提高,具有一维结构的各种材料的纳米线相继在孔道中合成 由于SBA - 15孔径可调,表面可官能团化为疏水或亲水环境,且比较容易制备为较理想的球形材料,因此可以作为较理想的色谱填柱材料 SBA – 15具有优良的不对称催化活性，适于作手性催化剂的载体 SBA - 15可以作为合成介孔碳等新介孔材料的模版 SBA - 15 可以结合酶底物化学、抗体注FL 原化学等,通过测定电流或电位,构成不同的生物传感器,以及在生物芯片、药物的包埋和控释等方面有广阔的应用前景 Through TMV to get inorganic material with organic feature Porous alumina as filter TMV The film with TMV Dry Ti(OiPr)4 solution Ethanol Pass through Water pass through Film with TMV and TiO2 Fire at 500°C Film with TiO2 Dissolve film TiO2with TMV feature SBA-15的合成方法 SBA-15的化学改性 SBA-15在材料和生命科学领域的应用 介孔分子筛SBA-15的研究 Washing P123 TEOS HCl Deionized water（＞24hrs） Aging（＞24hrs） Drying 550℃ Calcination SBA-15 Synthesis Route 有序介孔材料的自组装合成 hydrothermal pH, media mesoporous materials Surfactant + Inorganic source 以表面活性剂分子聚集体为模板，通过表面活性剂分子聚集体和无机物种之间的界面组装实现对介观图式结构的剪裁。其中涉及超分 子化学、Sol-gel化学、主客体模板化学 表面活性剂的超分子组装 CTAB Concentration（ Wt% ） Temperature℃ C. J. Brinker, Y. Lu, A. Sellinger,H. Fan, Adv. Mater., 1999,11, 579 CTAB 5nm 5nm 〔6〕 〔9〕 800m2\g 有序介孔材料的合成机理－－液晶模板机理(LCT) Kresge C T, Leonowicz M E, Roth W J, et al. Nature, 1992, 359: 710-712. Beck J S, Vartuli J C, Roth W J, et al. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114: 10834-10843 协同组装机理 Kohji Miyazawa ,Shinji Inagaki. Chem Comm ,2000 周丽绘等。J . Chin. Electr. Microsc. Soc. 2005 油酸发生甲醇酯化反应的转化率 沈健,袁兴东等。燃料化学学报,200