紫外光.ppt

基本原理 一、紫外吸收的产生 二、紫外可见吸收光谱 三、分子吸收光谱与电子跃迁 四、光的吸收定律 一、概述 二 紫外吸收光谱 2、紫外吸收曲线及光的选择性吸收 吸收曲线的讨论： 3紫外光谱中常用的术语 3紫外光谱中常用的术语 三、分子吸收光谱与电子跃迁 ?⑴　σ→σ＊跃迁 ? ⑷ n→π＊跃迁 无机化合物的紫外-可见吸收光谱 电荷转移跃迁 有机化合物紫外-可见吸收光谱 不饱和烃及共轭烯烃 羰基化合物 苯及其衍生物 6. 溶剂的影响 溶剂的影响 溶剂对紫外吸收光谱的影响 5 紫外光谱的应用 5.1 化合物的定性分析 5.2 纯度检查 5.3 异构体的确定 5.4 位阻作用的测定 5.5 氢键强度的测定 5.6 成分分析 四、光的吸收定律 透光度(透光率)T 2.摩尔吸光系数ε的讨论 吸光度的加合性 3.偏离朗伯—比耳定律的原因 非单色光作为入射光引起的偏离 讨论: 2. 化学性因素 请选择内容： 由于位阻作用会影响共轭体系的共平面性质，当组成共轭体系的生色基团近似处于同一平面，两个生色基团具有较大的共振作用时，λmax不改变，εmax略微降低，空间位阻作用较小；当两个生色基团具有部分共振作用两共振体系部分偏离共平面时，λmax和εmax略有降低；当连接两生色基团的单键或双键被扭曲得很厉害，以致两生色基团基本未共轭，或具有极小共振作用，剧烈影响其UV光谱特征时，情况较为复杂化。在很多情况下，该化合物的紫外光谱特征近似等以它所含孤立生色基团光谱的“加合”。 溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时，对溶质分子的UV光谱有较大的影响。对于羰基化合物，根据在极性溶剂和非极性溶剂中R带的差别，可以近似测定氢键的强度。以丙酮为例，当丙酮在极性溶剂如水中时，羰基的n电子可以与水分子形成氢键。λmax＝264.5nm，当分子受到辐射，n电子实现n到π＊跃迁时，氢键断裂，所吸收的能量一部分用于跃迁，一部分用于破坏氢键，而在非极性溶剂中，不形成氢键，吸收波长红移，λmax＝279nm。这一能量降低值与氢键的能量相等。 λmax＝264.5nm，对应的能量为452.53KJ/mol，λmax＝279nm，对应的能量为428.99 KJ/mol，因此，氢键的强度或键能为452.53－428.99＝23.54 KJ/mol，这一数值与氢键键能的已知值基本符合。 紫外光谱在有机化合物的成分分析方面的应用比其在化合物定性鉴定方面具有更大的优越性，方法的灵敏度高，准确性和重现性都很好，应用非常广泛。只要对近紫外有吸收或可能有吸收的化合物，均可用紫外分光光度法进行测定。定量分析的方法与可见分光光度法相同。 1.朗伯—比耳定律 布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝ c 二者的结合称为朗伯—比耳定律，其数学表达式为： A＝lg（I0/It)= εb c 式中A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L－１； ε：摩尔吸光系数，单位L·mol－１·cm－１； 或: A＝lg（I0/It)= a b c c：溶液的浓度，单位g·L－１ a：吸光系数，单位L·g－１·cm－１ a与ε的关系为：a =ε/M （M为摩尔质量） 透过度T : 描述入射光透过溶液的程度: T = I t/ I0 吸光度A与透光度T的关系: A ＝ －lg T 朗伯—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据。广泛地应用于紫外光、可见光、红外光区的吸收测量； 摩尔吸光系数ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 吸光系数a(L·g-1·cm-1）相当于浓度为1g/L，液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数， 不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关。 可作为定性鉴定的参数。 同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。