GC×GC-TOFMS 测定焙烤咖啡豆挥发物成分.pdfVIP

GC×GC-TOFMS 测定焙烤咖啡豆挥发物成分1 苏倩雯 1100011777 （北京大学化学与分子工程学院 北京） 摘要 作者利用固相微萃取手段对两种咖啡豆 （Arabica;Robusta）的挥发物分别进行了取样， 进而使用全二维气相色谱与飞行时间质谱联用（GC×GC-TOFMS ）对样品进行了分析。研究中 使用了两种不同的色谱柱并对分离的样品进行了比较。作者也将本次研究的结果与之前已经 发表的使用GC×GC-FID 进行分析的结果进行了对比。结果表明，使用两种不同的质谱分析手 段得到的数据结果有一定的可比性。 关键词 全二维气相色谱；飞行时间质谱；固相微萃取；焙烤咖啡豆；提取离子色谱图。 引言 全二维气相色谱是一种相对较新的，却又十分完善的表征混合挥发物质的技术，包括精 油、石油和环境监测的样品。表征的结果也可以利用全二维气相色谱与质谱联用的手段进行 更进一步的分析，提供了一种非常好的对分析物进行分离和鉴定的方法。由于二维气相色谱 技术会在二维空间产生很窄的色谱峰，所以对于检测器的要求就相对严格，每个色谱峰需要 由至少10 个数据点。所以FID 很好的适应了二维气相色谱的检测。 实验部分 1. 样品萃取 实验使用SPME 三相纤维对咖啡豆顶空的挥发成分进行萃取，并在厂商推荐的条件 下进行实验。样品 （分成两半的咖啡豆）被放置在密封的2mL 的玻璃瓶中，在60 摄氏 度下加热10 分钟。在混合样品中，Arabica 和Robusta 咖啡豆的各一半被一起放置在同 样2mL 的玻璃瓶里，进行相同的处理。之后将纤维放置在咖啡豆顶空中40 分钟，对其 挥发物进行萃取。取样结束后将纤维在250 摄氏度下热吸附在进样口2 分钟，之后进行 分析。 2. GC×GC-TOFMS GC 的保温箱调控在60 摄氏度5 分钟，进而以 1.5 摄氏度/分的速度升至230 摄氏 度，再以50 摄氏度/分的速度升至280 摄氏度。使用了LMCS 对GC 进行了改造，电子 频率被设定在0.2Hz，低温阱恒温在0 摄氏度左右。进样器设定在2min 不分流进样。 结果与讨论 1. GC×GC-TOFMS 数据处理 焙烤咖啡豆的挥发物组成十分的复杂，色谱图上出现了成千个色谱峰。为了达到实 验目的，经处理的峰被限制在1000 个（峰的S/N ＞100），这个数值既简化了数据处理， 又能很好的代表咖啡豆的组成。 软件生成的数据表中包含一维与二维的保留时间、组份名称和CAS 编码、相似性、 相对面积百分比和特殊的质量。在某些条件下，我们发现一种特殊的分析物会在各自的 峰表中重复出现，这种情况也在Dalluge 的报告中得到说明。现实情况下，一维宽峰例 如吡啶，也因峰过载在峰表中出现多次。而有些目标成分并没有在咖啡豆的顶空中检测 到，原因是自动数据测量的依赖性与真正的标准并没有进行分析。 2. 萃取离子色谱 作者使用 EICs 对目标峰进行鉴定与识别，一种特殊的离子对应一种分析物或者标 准物。我们特别注意了咖啡豆顶空的吡啶组份，因为这些组份是在咖啡豆焙烤中形成的， 在形成咖啡豆香气的过程中起到了重要的作用。作者在检测吡啶的混合物时应用了不同 的有轻微区别的方法。例如，对于C3 取代的吡啶，有五种可能存在的同分异构体，这 些同分异构体在特征谱离子有着差别。我们可以利用这些区别，对其进行分离。 3. 质谱检测 GC×GC-qMS 在本次实验中与GC×GC-TOFMS 同时使用。在大多数情况下，两者测定 的数据能够相契合，并与文献数据相符。 参考文献 (1) Ryan, D.; Shellie, R.; Tranchida, P.; Casilli, A.; Mondello, L.; Marriott, P., Analysis of roasted coffee bean volatiles by using comprehensive two-dimensional gas chromatography–time-of-flight mass spectrometry. Journal of Chromatography A 2004, 1054 (1-2), 5