分析化学教学课件8重量分析法.pptVIP

* * 第八章 重量分析法 * 主要内容 第一节 重量分析法概述 第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程 第四节 影响沉淀纯度的主要因素 第五节 沉淀条件的选择 第六节 有机沉淀剂 * * 第一节 重量分析法概述 一、分类和特点 1.沉淀法 　　利用沉淀反应使被测组分沉淀出来，再将沉淀 过滤、洗涤、烘干或灼烧，转化为称量形式。 * * 2.挥发法(气化法) 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使 试样中待测组分挥发逸出。 测定试样中含水量或结晶水 3.电解法 待测金属离子在电极上还原析出，称量，电极 增加的质量即为金属质量。 优点：直接称量得到分析结果，不用基准物质做比 　　　较，准确度高 缺点：操作繁琐，程序长，费时多，沉淀的不纯净 造成准确度差 Si、S、Ni等元素的精确测定 * * 二、重量分析法的分析过程和对沉淀的要求 * 1.对沉淀的要求 溶解度小，沉淀完全 沉淀形便于过滤、洗涤 纯度高 易转化为称量形 2.对称量形的要求 有确定的化学组成 稳定，不受空气中水分，CO2和O2的影响 摩尔质量大 * 三、重量分析结果的计算 * F----换算因数，待测组分的摩尔质量与称量形 式的摩尔质量之比。 例1 称取不纯的锆、铪混合氧化物0.1000g，用杏仁酸重量法测定锆、铪的含量，灼烧后得ZrO2+ HfO2共0.0994g。将沉淀溶解后，分别取1/4体积的溶液，用EDTA滴定，若用去0.01000molL-1EDTA20.10mL。求试样中ZrO2和 HfO2的质量分数。 * 第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 一、溶解度、溶度积和条件溶度积 * 如HgCl2的溶解度 S= [Hg2+]+[HgCl+]+[HgCl2] ≈[Hg2+] +S0 α M+? α A- =Ksp0 ---活度积 α M+? α A- = γM+ [M+] ? γA- [A-] ＝Ksp0 Ksp= [M+] ? [A-] ＝Ksp0 /γM+ γA- ---溶度积 * MA = M + A (主反应) OH- MOH ● ● ● L ML ● ● ● H+ HA ● ● ● 副反应 由于副反应的发生，使条件溶度积Ksp’大于Ksp * 二、影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 BaSO4 = Ba2++SO42- S= [Ba2+]= [SO42-]=(Ksp)1/2=1.05×10-5 mol ? L-1 　　如果使溶液中的SO42-增加至0.10mol ? L-1,此 时BaSO4溶解度为 S= [Ba2+] =Ksp/[SO42-]=1.1×10-9 mol ? L-1 即BaSO4的溶解度减少至万分之一。 沉淀剂过量50~100% （挥发性沉淀剂） 沉淀剂过量20~30%（非挥发性沉淀剂） * * 2.盐效应 3.酸效应 * 由于加入了强电解质使沉淀溶解度增大的现象称为盐效应。 * 4.络合效应 * 有些沉淀剂本身又是络合剂，当沉淀剂过量时，即有同离子效应又有络合效应，此时沉淀溶解是增加或减少，视沉淀的浓度而定。 * 5.其它因素 温度：温度升高使溶解度增大 溶剂：大多数无机物沉淀在有机溶液中的溶解度 比在纯水中小 形成胶体溶液：形成胶体而“胶溶”， 加热和加入大量电解质可破坏胶 体、促进凝胶作用 颗粒大小： S大颗粒S小颗粒 * * 第三节 沉淀的类型和 沉淀的形成过程 一、沉淀类型 * BaSO4，CaC2O4等 Fe2O3·nH2O等 AgCl等 **沉淀属何种类型决定于** * 沉淀物质本身的性质 沉淀的条件，改变条件，类型发生转化 晶形沉淀 BaSO4 凝乳状 AgCl 非晶形 Fe2O3·nH2O * 二、沉淀的形成 * 大致过程 * V：沉淀形成速率 Q：加入沉淀剂瞬间沉淀物质总浓度 S：开始沉淀时，沉淀物质的溶解度 Q－S：沉淀开始时的过饱和度 (Q－S)/S：相对过饱和度 K：与温度，介质，沉淀性质有关的常数 冯韦曼(Von Weimarn)经验公式： 　　　　　　　 Q – S 　　分散度 V = K · ——— S * * 实验证明：各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值称为临界值Q/S，若控制相