《无机化学(3版)》-11-3 氧族元素.ppt

氢硫酸 1.二元弱酸 HS- H+ + S2- H2S H+ + HS- 饱和溶液中，c(H2S)=0.1mol·L-1 {c(H+)}2·c (S2-)=1.4×10-20 用调节溶液酸度，改变c (S2-) 进行金属离子的分离 K =1.1×10-7 a(1) K =1.1×10-13 a(2) {c(H+)}2·c(S2-)=c(H2S)· · K K a(1) a(2) 氢硫酸 2.还原性 ① 易被空气中氧氧化, 使溶液变浑浊 2H2S + O2 → 2S + 2H2O ② H2S + 2FeCl3 → S +2FeCl2+2HCl ③ H2S + H2O2 → S + 2H2O ④ H2S +4Cl2 +4H2O → H2SO4+8HCl 在酸性和碱性介质中均有还原性 但 碱性介质酸性介质 E (S/H2S)=0.144V A E (S/S2-)=-0.407V B 产物视氧化剂强度而定，一般为S 硫化物 Bi2S3(暗棕) Ag2S(黑) PbS CdS (黑) (黄) FeS(黑) Hg2S (黑) Cu2S As2S5 (黑) (浅黄) SnS2 Sb2S5 (黄) (橙) ZnS NiS (白) (黑) HgS (黑) CuS As2S3 (黑) (浅黄) SnS Sb2S3 (褐) (橙) MnS CoS (肉色) (黑) 溶于王水 溶于浓硝酸 难溶于浓盐酸 溶于 浓盐酸 难溶于稀盐酸 溶于 稀盐酸 (0.3mol·L-1) 大多数难溶于水，并具有特征颜色 酸式盐均易溶于水 碱金属、NH4 、Ba2+的硫化物 易溶于水 碱土金属(除BeS难溶)硫化物 微溶于水 + 硫化物 Bi2S3(暗棕) Ag2S(黑) PbS CdS (黑) (黄) FeS(黑) Hg2S (黑) Cu2S As2S5 (黑) (浅黄) SnS2 Sb2S5 (黄) (橙) ZnS NiS (白) (黑) HgS (黑) CuS As2S3 (黑) (浅黄) SnS Sb2S3 (褐) (橙) MnS CoS (肉色) (黑) 溶于王水 溶于浓硝酸 难溶于浓盐酸 溶于 浓盐酸 难溶于稀盐酸 溶于 稀盐酸 (0.3mol·L-1) 大多数难溶于水，并具有特征颜色 此类硫化物Ksp在10-25~10-30之间, 与浓HCl反应,生成H2S和配合物,使c(M2+) 、c(S2-) , c(M2+)·c(S2-)Ksp ,MS溶解 例 PbS + 4HCl → H2[PbCl4] + H2S 此类硫化物Ksp 10-24 与稀HCl反应, 使c(S2-) c(M2+)·c(S2-)Ksp 硫化物溶解 例 ZnS+2H+ →Zn2++H2S 硫化物 Bi2S3(暗棕) Ag2S(黑) PbS CdS (黑) (黄) FeS(黑) Hg2S (黑) Cu2S As2S5 (黑) (浅黄) SnS2 Sb2S5 (黄) (橙) ZnS NiS (白) (黑) HgS (黑) CuS As2S3 (黑) (浅黄) SnS Sb2S3 (褐) (橙) MnS CoS (肉色) (黑) 溶于王水 溶于浓硝酸 难溶于浓盐酸 溶于 浓盐酸 难溶于稀盐酸 溶于 稀盐酸 (0.3mol·L-1) 大多数难溶于水，并具有特征颜色 此类硫化物Ksp 10-30, 与浓HNO3反应, 生成S, 使c(S2-) ,c(M2+)·c(S2-)Ksp, MS溶解 例 3CuS + 8HNO3 → 3Cu(NO)3+3S +2NO +4H2O 此类硫化物,Ksp 更小 与王水反应,生成S 和配合物 使c(S2-) 、 c(M2+) , MS溶解 3HgS + 2HNO3+12HCl→ 3H2[HgCl4]+3S +2NO +4H2O 碱金属硫化物水溶液显碱性 硫化物 具有不同程度的水解性 如 硫化钠可代替NaOH作为碱使用 俗称“硫化碱” S2- + H2O HS- + OH- 某些金属的硫化物遇水发生完全水解 如 Al2S3+6H2O ? 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑