物理化学教学资料（PMPH）8.2弯曲表面的性质.pptVIP

第二节 弯曲表面的性质 一．曲面附加压力 曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 二、曲面的蒸气压 二、曲面的蒸气压 二、曲面的蒸气压 二、曲面的蒸气压 三、 亚稳状态和新相的生成 三、 亚稳状态和新相的生成 三、 亚稳状态和新相的生成 三、 亚稳状态和新相的生成 三、 亚稳状态和新相的生成 三、 亚稳状态和新相的生成 三、 亚稳状态和新相的生成 再见！ 1．附加压力概念 曲面和平面比较，表面受力情况不一样 平面 p内= p外 任意区域 表面张力合力= 0 p外 p内 凸面 p内= p外+p曲 p内 p外 表面张力合力p曲 指向液体内部 p曲 任意区域 表面张力合力= 0 p内= p外 平面 p外 p内 凹液面受到指向液体外部的合力? p p内 p外 凹面 p内 ?p p外 ?p 凸液面受到指向液体内部的合力? p p内 p外 凸面 p内 p外 ? p ?p 附加压力 ? p p内 = p外 + ? p 　曲面在O点的附加压力?p和表面张力? 及曲率半径r之间有如下关系： 此式即杨-拉普拉斯公式（Yong – Laplace equation）。 　几种特殊形状的液面： 　球形表面： r1 = r2 = r，　则?p = 2? /r， 　圆柱形曲面： r1= ∞， 　则 ?p =? /r； 　平液面： r1= r2 = ∞ ， 则 ?p = 0。 杨-拉普拉斯公式 　根据杨-拉普拉斯公式可以得知： 　（1）附加压力和曲率半径的大小成反比，液滴越小，液体受到的附加压力越大。 　（2）凹液面的曲率半径为负值，因此附加压力也是负值，凹液面下的液体受到的压力比平液面下的液体受到的压力小。 　（3）附加压力的大小和表面张力有关，液体的表面张力大，产生的附加压力也较大。 　用杨-拉普拉斯公式可以解释很多表面现象。 　例如：为什么自由液滴和气泡都呈球形？ 　若液滴为不规则形状，液体表面各点的曲率半径不同，所受到的附加压力大小和方向都不同。 　这些力的作用最终会使液滴成球形。 　球形液滴表面受到指向球心的大小相等的力，合力为０。 　毛细现象（capillary phenomenon）是证明表面张力存在的一个典型的例子，正是表面张力引起的弯曲液面的附加压力使得和毛细管壁润湿的液体沿毛细管上升。 　当液体可以润湿毛细管壁，即形成凹形液面时，? 90?，h 0，毛细管内液面上升； 　若液体不能润湿毛细管壁，即形成凸液面时，? 90?，h 0，毛细管内液面下降，低于正常液面。 （一）弯曲液面的蒸气压——开尔文公式 　用热力学的基本原理可以导出在指定温度下液体的蒸气压和曲率半径之间的关系。 曲率半径为 r 的球形液滴或气泡，在温度T 下的蒸气压为 pr* ，液体在此温度下的正常蒸气压为 p* 此式即开尔文公式。 　根据开尔文公式可以得知： 　液面的弯曲度越大即曲率半径越小，其蒸气压相对正常蒸气压变化越大。 　对于凸液面的液体（如小液滴），r 0，其蒸气压大于正常蒸气压，曲率半径越小，蒸气压越大。 　有凹液面的液体（如玻璃毛细管中水的液面），r 0，其蒸气压小于正常蒸气压，曲率半径的绝对值越小，蒸气压越小。 液滴（气泡）半径与蒸气压关系 r /m ? 10?5 10?6 10?7 10?8 10?9 pr* / p* 小液滴 1.0001 1.001 1.011 1.114 2.937 小气泡 0.9999 0.9989 0.9897 0.8977 0.3405 从表中的数据可以看出： 　当液体的曲率半径较大时，蒸气压的改变并不明显， 　当曲率半径小于10?8 m时，蒸气压的变化超过10%； 　当曲率半径减小至10?9m时，蒸气压的变化已有三倍之多。 二、曲面的蒸气压 （二）开尔公式应用举例 　1．微小晶体的溶解度 　 开尔文公式也可以用于固体。根据亨利公式，溶质的蒸气压和其在溶液中的活度成正比，代入开尔文公式，可得： 式中ar和分别为与微小晶体及普通晶体成平衡时溶液(饱和溶液)的活度，?sl为固液界面张力。 　 根据上式可以得知： 　 晶体溶解度和其粒子半径成反比，越小的晶体颗粒溶解度越大。 　 实验室中常采用陈化的方法来得到较大的晶体。 2．毛细管凝结（capillary condensation） 　 多孔性物质内有很多毛细孔隙，和该固体相润湿的液体可以在这些孔隙内形成凹液面。 　 在一定温度下，液体的蒸气分压虽然低于其正常的饱和蒸气压，但对于这些凹液面已经是过饱和了，蒸气分子就会自发地在这些毛细孔内凝结成液体。 　 这就是硅胶作为干燥剂的工