物理化学教学资料（PMPH）8.4溶液的表面吸附.pptVIP

第四节 溶液的表面吸附 一、溶液的表面张力和浓度之间的关系 一、溶液的表面张力和浓度之间的关系 一、溶液的表面张力和浓度之间的关系 一、溶液的表面张力和浓度之间的关系 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 二、溶液的表面吸附和吉布斯吸附等温式 三、表面活性物质在溶液表面的定向排列 三、表面活性物质在溶液表面的定向排列 再见！ 　 单组分系统，温度、压力确定了，系统的性质也确定了，在指定温度、压力下，纯液体有确定的表面张力。 　 溶液是多组分系统。多组分系统的性质和组成有关，在同一个温度下，溶液的表面张力随浓度的变化而改变。 　 溶液的表面张力与浓度之间的关系和溶剂、溶质的种类有关。 　 在恒温条件下，用溶液的表面张力对浓度作图，所得曲线称溶液表面张力等温线（surface tension isotherm curve）。 不同溶质水溶液的表面张力等温线大致分为三种类型： I.无机盐类等强电解质和蔗糖、甘油等多羟基化合物，溶质分子和水之间有很强的溶剂化作用，它们的存在增大了水溶液的表面张力。 随着浓度的增加，这类溶液的表面张力略有上升。 II.一些极性较强的小分子有机物如醇、醛、酸、酯等，虽然也溶于水，但和溶剂间的相互作用力较弱。 这一类溶液的表面张力随浓度的增大而缓慢下降。 III.表面活性剂溶液在低浓度时，溶液的表面张力随浓度的增加而急剧下降，当达到一定浓度后，表面张力值趋于稳定，不再随浓度的增加而改变。 表面活性剂是一些分子量较大，同时具有较强极性和非极性基团结构的溶质，如烷基磺酸盐、羧酸盐等。 　描述表面张力和浓度之间关系的希什科夫斯基（Szyszkowski）经验公式 式中? 0 和? 分别表示溶剂和浓度为 c 的溶液的表面张力。a、b 为经验常数，同系物中b值相同，a 值的大小和碳链的长度有关。 该式适用于低浓度的表面活性物质溶液。 （一）溶液的表面吸附现象 　温度为T ，压力为 p 时，表面吉布斯能 G表面 = ? A， 　dGT,p 0 的自发方向： 　纯液体 ：指定温度下? 为定值，A自动缩小。 　溶液： ? 不仅是温度的函数，还和组成有关。溶液不仅会自发使表面积缩到最小，还会尽可能改变表面浓度使表面张力降到最低。 溶液自发降低表面张力的方式是改变表面层的浓度。 　浓度增加表面张力增大的这类溶质，溶液表面层的溶质分子会自动向溶液本体转移降低表面层的浓度；浓差的出现又引起溶质向低浓度的表面扩散。 　　这两种相反的作用达到平衡时，溶质在表面层与本体溶液中的浓度维持一个稳定的差值，这种现象称为溶液的表面吸附（surface adsorption）。 表面活性物质的存在会降低表面张力，使溶质富集在表面层。溶液本体浓度降低，又引起溶质向溶液内部方向扩散。 （二）吉布斯面 　1878年吉布斯（Gibbs）用热力学方法推导出溶液表面吸附公式。 　设定一个最简单的系统——二组分两相系统：溶液中只含有一种溶质，溶液上方的气相由溶剂和溶质的蒸气组成。 　用1、2分别表示溶剂和溶质，?、?分别表示气相和液相。溶液的表面层是一个具有几个分子厚度的薄层，在这个薄层内组成是连续变化的。 　吉布斯在两相交界区划定了一个理想的几何平面SS′作为?相和?相的分界，并假定从SS′至?相内部组成都是均匀的，从SS′平面到β相内部组成也是均匀的。 从?相到?相在SS′平面上组成发生了突变，这个平面被称为吉布斯面或? 相。 　吉布斯选择了溶剂（组分1）的表面吸附量为零的位置为SS?分界面的位置 （三）吉布斯公式 或 当浓度很低时，吉布斯公式也可以表示为 或 ? 的单位是mol· m?2。 　　　称为表面活度（surface activity）， 即表面张力随系统活度的变化率。 根据吉布斯公式可以得知： 　当　　　　 　　 0 时，? 0，溶质在表面层的浓度小于体相浓度，溶液发生负吸附。 　当　　　　 　　 0 时，? 0，溶质在表面层的浓度大于体相浓度，溶液发生正吸附。 （四）吉布斯公式的应用 　运用吉布斯公式可以计算溶质在溶液表面的吸附量，并绘制表面吸附等温线。常用的方法有两种： 　1．数学解析法 　利用溶液表面张力? 和浓度c之间关系的经验公式，将公式对浓度微分，求得d? /dc。 　例：根据希什科夫斯基经验公式讨论吸附量随浓度变化的规律，并绘制