第3章 误差与数据处理精要.ppt

本节需解答的问题 如何更好地表达分析结果,使其既能显示测量的精密度,又能表达出结果的准确度. 如何对测量的可疑值或离散值有根据地进行取舍 如何比较不同人不同实验室间的结果以及用不同实验方法得到的结果. 练习 例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留？ 解： 小结 1. 比较： t 检验——检验方法的系统误差 F 检验——检验方法的偶然误差 T 检验——异常值的取舍 2. 检验顺序： T检验 → F 检验 → t检验 异常值的取舍 精密度显著性检验 准确度或系统误差显著性检验 61 目的: 得到用于定量分析的标准曲线 方法：最小二乘法 yi=a+bxi+ei a、 b的取值使得残差的平方和最小 ∑ei2=∑(yi-y)2 yi: xi时的测量值; y: xi时的预测值 a=yA-bxA b= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ ∑(xi-xA)2 其中yA和xA分别为x，y的平均值 3.5 回归分析法 相关系数 R= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ (∑(xi-xA)2 ∑(yi-yA)2)0.5 例：根据次甲基兰一二氯乙烷萃取比色测硼的数据，给散点配回归直线。 解：回归直线的具体计算步骤通常都是列表进行的： ∑X=15.5 ∑Y=1.91 n=6 ∑XY=6.27 ∑X2=55.25 ∑y2=0.7277  回归直线方程 相关系数的物理意义： （1）当所有的yi值都在回归线上时，Ｒ =1; （2）当y与x之间完全不存在线性关系时，Ｒ=0；（平行于x轴） （3）当Ｒ值在0至1之间时，表示y与x之间存在相关关系。Ｒ愈接近1，线性关系就愈好。 　但是，以相关系数判断线性关系的好与不好时，还应考虑测量的次数及置信水平。P71表3-7列出了不同置信水平及自由度时的相关系数。若计算出的相关系数大于表上相应的数值，就可认为这种线性关系是有意义的。 3.6 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 消除系统误差 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 空白实验：消除试剂误差 校准仪器：消除仪器的误差 校正分析结果 * * * * * * * * * * * ４、系统误差和随机误差 系统误差的特点 系统误差分类 随机误差特点 ５、误差传递 　系统误差传递 　随机误差传递 6、有效数字 　定义 　修约规则 　运算规则 7、分析化学中的数据处理 　随机误差的正态分布 （1）频数分布　　 　　离散特性　集中趋势 (2) 正态分布 　分布函数 　　两个重要参数：总体平均值　　 　　　　　　　　总体标准偏差 （3）标准正态分布 3.3.2 总体平均值的估计 一、正态分布与 t 分布区别 二、平均值的精密度和平均值的置信区间 三、显著性检验 30 一、正态分布与 t 分布区别 1．正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2．正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 两个重要概念 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在 μ± t ?s范围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率 二、平均值的精密度和平均值的置信区间 1．平均值的精密度（平均值的标准偏差） 注：通常3~4次或5~9次测定足够 例： 总体均值标准差与 单次测量值标准差 的关系 有限次测量均值标准差 与单次测量值标准差的 关系 续前 2．平均值的置信区间 （1）由单次测量结果估计μ的置信区间 （2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 （3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 续前 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包 括总体均值的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 均值为中心，包括总体均值的可信范围 置信限： 结论： 置信度越高，置信区间越大，