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课题相关文献的总结
文献报告;工业上利用氯化钠生产烧碱和纯碱,工业需求大,市场前景好。而原料多来自卤
水盐矿,少量来自盐湖或海水晒盐。
我国盐矿分为芒硝型(Na2SO4·10H2O)和石膏型(CaSO4较多),其中都含有较多的
杂质离子。易于在管道内壁结垢,影响换热效果。
盐矿开采,多采用向矿井中注水的方法,将卤盐溶解,杂质沉于矿井底部,首先
得到饱和卤水,再进一步净化处理得到纯度较高的氯化钠产品。
饱和卤水的净化问题很关键:除去Ca2+、Mg2+、SO42-等。
实际过程中常将两种方法联合使用。
经过除杂净化后的饱和卤水中杂质离子(主要是Ca2+ 、SO42-)含量对换热器结垢及传热性能的影响。
;所看文献的分类:;一、氯碱工业的发展:;2、国内发展现状:
在我国,由于对PVC的高需求拉动了氯碱产业的增长,同样提倡发展
环保、节能型氯碱产业,要求如下:;3、结论:
过量???碱的销路问题:澳大利亚将是以后最大的烧碱进口国;
过氧化氢法环氧丙烷技术已经抑制了氯碱的生产消费。
4、建议—对我国:
ⅰ.生产的规模化和多样化,生产一些高附加值、市场前景好的精细化学品;
ⅱ.企业加强与科研院所的合作,合理开发“碱-氯-氢”的衍生产品,解决存在的“使用超前,研发滞后”问题,形成产业链。
ⅲ.氯碱装置合理布局,实现固体盐泥的零排放(综合利用,生产建筑石膏、涂料、保温砖;制水泥,但要严格控制盐含量,防腐蚀;制MgSO4 · 7H2O)等等;
ⅳ.废水利用和节能措施:全卤制碱工艺,泵机封水可回注盐矿溶采卤水;盐泥压滤水可直接做卤水使用;树脂塔再生水;淡盐水和合成炉热水来预热卤水;合成炉热水可循环使用,厂区供暖等,节省了大量能源。;5、国内离子膜的研究新进展:
全氟羧酸—磺酸复合离子膜:PTFE增强网布,外表面亲水涂层。
靠近阴极侧的羧酸层为阻挡层,具有高正离子选择渗透性,对Na+有高度的选择性而阻挡OH?反渗透,电流效率的高低关键取决于该层;
靠近阳极侧的磺酸层具有高离子传导性,决定电压的高低;
PTFE增强网布为离子膜的骨架,主要是为了提高膜的强度;
离子膜外表面的涂层主要是为了使电解槽产生的气体能快速逸出,从而降低槽电压。
国产离子膜的工业化应用,打破了国外公司垄断的局面,促进了离子膜性能的提高,对我国的氯碱产业的发展有很大的帮助。;二、盐矿卤水的净化研究:;1、Ca2+/Mg2+的净化:
(1)常用方法:石灰-纯碱法、纯碱-烧碱法、石灰-芒硝-CO2法等。
化学净化后卤水中仍含有处于(过)饱和态的杂质离子无法除去,真空
制盐会造成结垢堵管,故有些文献中提到了卤水的深度净化,即将化学
净化与吸附净化相结合,来提高净化效果。关键是选择合适的吸附剂;
并分析得到了最佳的实验条件,包括卤水流速、pH、钙镁离子的浓度等。
(2)浅谈原料卤水净化方法—高佳喜 (2011.7 中国井矿盐)
加过量碱除去Fe3+、Mg2+ 使用石灰,但需要按照有效CaO的含量计算;
钙离子含量的增加,因同离子效应会减少硫酸根离子的含量;
加入氯化钡除去过量的硫酸根,但因钡盐有毒,其用量必须严格控制
(根据硫酸根离子的含量,按理论需求量加入即可;
国标Ba2+含量<0.0015%);(3)卤水井下净化处理工艺研究与应用—卜林 2013.3 中国井矿盐
井下净化的可行性分析:加入一种物质A促进沉降
井底温度高达76℃,可有效利用这一热量,减少了预热卤水的热量消耗
井下溶腔大,卤水可在井下停留较长时间,有利于反应的进行和过饱和
度的消除,及硫酸钙等杂质的析出。
在实验室模拟实验及单井中试的效果很好,卤水有效成分变好、成品盐
质量高、降低了制盐的蒸发温度,解决了管道运行的结垢问题。
但长久之计的井下净化工艺有待探讨。;3、SO42-的净化:
(1)钡盐法和钙盐法:
钡法去除效果好,但钡盐有毒,并且成本较高;
钙盐法操作简单,成本低,但硫酸钙为微溶物,除杂效果不好
(2)除硝方法总结:
冷冻法(能耗大、成本高)
热法提硝(产品质量不高)
化学盐析法(成本高)
醇氨化法新工艺:将氨气通入常温高压下的含硝卤水
继续通入醇氨蒸汽1h,沉积出固体物质,过滤即可。;
2、盐泥的综合利用:
在制盐、氯碱和纯碱工业中产生大量的盐泥,若任意堆放,不仅污染环境、占用土地,还浪费资源,所以有必要对盐泥进行合理的处理或回收利用,实现资源利用的最大化,保护环境。目前报道的盐泥的综合处理方法如下:
(1)将钙镁泥注入井下充填采空区——1998-2003 中国井矿盐(不可取)
依据-不仅防止地面塌陷,提高了卤水的回收率,也解决了
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