广西大学《无机化学万题库》37、无机化学万题库答案：问答题-4-6.docVIP

（四） 化学热力学初步 1．第一种情况是在恒压下反应 ，放出热量为恒压反应热 Qp ； 第二种情况是在恒容下反应 ，放出热量为恒容反应热 Qv 。 由于 Qp ＝ Qv ＋ p ·ΔV ＝ Qv ＋Δn RT 因为反应过程有气体产生 ，Δn 为正值 ，所以 Qp － Qv ＝Δn RT 0 Qp Qv ，因此第一种情况放热多于第二种情况 。 2．根据吉布斯－赫姆霍茨方程：? G ＝ ? H － T ? S ? H ＝ ? G ＋ T ? S ? S ＝ 由题目给出数据看 ，所有Δ f HmΘ和Δ f GmΘ均为正值 ，只有生成NO的? H ? G ，则生成NO的? S为正值 。即在高温下 ，生成NO的? G可以为负值 ，故在高温下由N2和O2合成NO的反应可自发进行 。 3．Δ r GmΘ是各气态物质的分压力均为标准压力时反应的摩尔吉布斯自由能变 ；而Δ r Gm是在任意压力条件下反应的摩尔吉布斯自由能变 。 液体的正常沸点时 ，是在温度T和标准压力下气液达到平衡 ，故此时可用Δ r GmΘ＝0 来表示该体系达到平衡 。 4．判断一个变化过程是否自发进行在恒压条件下是用吉布斯－赫姆霍茨方程 ： ? G ＝ ? H － T ? S ， 当 ? G 0 时 ，该过程能自发进行 ； 当 ? G 0 时 ，该过程不能自发进行 。 ⑴ 不正确 。对于放热反应 ，通常在低温下能自发进行 。由于放热反应通常是化合过程 ，即是一个熵减的过程 ，在高温下│T ? S││? H│ ，则? G 0 ，反应将非自发 。 ⑵ 不正确 。ΔS 为负值即是一个熵减的过程 。但若反应是放热的 ，则在低温下 │? H││T ? S│时 ，? G 0 ，反应仍然可以自发进行 。许多化合反应是熵减过程 ，但却是放热过程 ，在低温下都是自发进行的 。 ⑶ 正确 。冰融化为水是一个吸热过程 ，但由于? SΘ298 (冰) ? SΘ298 (水) ，所以该过程是熵增的 。总的结果是 ? G 0 。故冰在室温下自动融化为水 ，是熵增起了主要作用的结果 。 5．反应能逆向进行的原因有两点 ： ① 逆向反应是吸热过程 ，升高温度有利于吸热反应 ； ② 逆向反应是一个熵增过程 (反应物是5 mol 气态物质 ，而生成物是4 mol 气态物质) ，? G ＝ ? H －T ? S ，升高温度T ? S增大 ，有助于逆反应进行 。 6．原则 ：分子量相同或相近时 ，气态熵值最大 ，液态次之 ，固态最小 。相同固态下 ，分子量越大 ，熵值越大 。所以按标准摩尔熵 SmΘ (298 K) 值由大到小的顺序为 ： ④ ③ ⑤ ① ② 7．⑴ 2 CO2 (g) ＝ 2 CO (g) ＋ O2 (g) ⑵ CaCO3 (s) ＝ CaO (s) ＋ CO2 (g) ⑶ Fe3O4 (s) ＋ 4 H2 (g) ＝ 3 Fe (s) ＋ 4 H2O (g) ⑷ CH4 (g) ＋ H2O (g) ＝ CO (g) ＋ 3 H2 (g) ⑸ 2 FeCl3 (aq) ＋ 2 KI (aq) ＝ 2 FeCl2 (aq) ＋ 2 KCl (aq) ＋ I2 (s) 相应的离子方程式为 ： 2 Fe3＋(aq) ＋ 2 I－(aq) ＝ 2 Fe2＋(aq) ＋ I2 (s) 8．⑴ 在373 K时ΔrGmΘ ＝（4100－6.09×373）×4.18＝7643 (J · mol－1) 0 该转换是非自发的 ，所以HgS (红)较稳定 。 ⑵ 该反应的转换温度 ＝673 (K) 9．⑴ U是状态函数 ，所以ΔU只决定于始态和终态 ，ΔU可确定 。 又因为ΔU＝ Q－W，所以Q－W 也可确定 。 Q ，W 都是与变化途经有关的 ，不是状态函数 ，题中途经未定 ，所以Q ，W不能确定 。 注 ：关于热力学第一定律的表达式 ，由于对功W的方向定义不同而有? U ＝Q － W 或? U ＝ Q ＋ W ⑵ 若在绝热条件下 ，Q ＝ 0 ，所以Q 是确定的 ；ΔU也是确定的 ；而Q－W 也可确定 ，故W也就可确定 。 10．根据吉布斯－赫姆霍茨方程 ：?rGmΘ＝ ?rHmΘ － T ?rSmΘ 298K时 ⑴ C反应自发（放热而且熵增） ⑵