颜第5章.pptVIP

§5 化学平衡 为什么反应不能进行到底 §5.2化学反应等温式和平衡常数 气体反应系统 经验平衡常数 理想气体的平衡常数之间的关系 平衡常数的数值与计量方程有关 习题P240,5-2 复相反应 例题南大P373Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g) 溶液中的反应 平衡常数的直接测量 平衡常数的其它获取途径 §5.3 化学反应的标准摩尔吉布斯函数变化值 例见书P229 溶液中溶质的标准摩尔吉布斯函数 提示就公式讲解,包括C(S) （可以不讲）如果考虑在水中的电离,例如 §5.4 生物化学中的标准态 证明提示 实例 虹吸现象 §5.5 耦联(合)反应 生物体内的耦联(合)反应 实例 §5.6 温度对化学平衡常数的影响 习题,P242,5-12 习题P243,5-15,假设ΔH 与T无关 §5.7 压力及惰性气体对化学平衡的影响 P对于理想气体体系K的影响 KX与P的关系推导 惰性气体的影响 本章完 化学反应亲和势 溶液中的标准态：浓度为1mol/dm3, 1mol/kg且仍服从亨利定理。 如何得到？先板书下页表达式 板书上式 其中因为达到溶解平衡，△G1=？ c =1moldm-3 规定 请仔细看例题:P231,例8 许多生物化学反应在水溶液中进行 其中的[H+]=1 mol/dm3 规定氢离子的标准态为 凡是涉及氢离子的反应,其 代之以 对于任意反应 已知 如果其中有H+,而且假设其活度系数为1,试证明 烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的氧化和还原 问题:比较大小 设系统中发生两个化学反应,如果一个反应的产物是另一个反应的反应物之一,则这两个反应是耦联(合)的. 工业生产中的实例.从乙苯到苯乙烯 C8H10(g)=C8H8(g)+H2(g) 83.111kJ/mol H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) -228.59kJ/mol C8H10(g )+1/2O2(g)= C8H8(g)+H2O(g) -145.26kJ/mol 问题: =? ATP,adenosine triphosphats,三磷酸腺苷 P-i,无机磷酸根,书中P235反应式有错 ADP,adenosine diphosphats,二磷酸腺苷 ATP(aq)+H2O(l)=ADP(aq)+H+(aq)+ Pi-, 36℃ ,pH=7 问题: 微小变化影响巨大.海难:逆风;夏天也须多穿衣保体温;不能直接跳到筏上 活细胞内的生物合成反应,310K, 谷氨酸盐+NH+4==谷酰胺+H2O, 15.69kJ/mol ATP(aq)+H2O(l)=ADP(aq)+H+(aq)+ Pi-, 问题:耦联(合)后的反应能否进行,为什么? -30.54 kJ/mol 主动运输:将物质从低浓度区运输到高浓度区 例如:从细胞膜外将K+迁移到膜内 吸热为正 不定积分 代入,分步积分 提示 ATP(aq)+H2O(l)=ADP(aq)+H+(aq)+ Pi-, 提示 K×10-7=7.25,K=7.25×107 C为不定积分的待定常数 压力P的影响 对凝聚相，例如溶液 是T,P时,纯液体B的化学势. P影响不大 指定了压力和T，不随P变化。 问题：P对平衡常数的影响？ 回顾 问题：KX与P的关系 N2+3H2==2NH3 问题:提高系统的总P,是否对合成氨有利? * 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 根据反应进度的定义，可以得到： §5.1 化学反应的方向和限度 等温、等压条件下， 当 时： 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都是可逆的，不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合吉布斯自由能的缘故。 将反应 为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变化如图所示。 R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和； P点，D和E混合后吉布斯自由能之和； T点，反