尼泊金酯的绿色催化.pdfVIP

第39卷，第2期 安 徽 化 工 Vo1．39．No．2 4 2013年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Apr．2013 尼泊金酯的绿色催化 芦 杨 (安徽省化工研究院，安徽 合肥230041) 摘要：对近年来合成尼泊金酯的新型绿色催化体系做了总结。尼泊金酯的抑菌作用在较宽pH值范围内均有良好效果，是国内外常用的 防腐剂、抑菌剂之一。因此开发新的绿色高效催化剂具有非常重大的工业意义。 关键词：尼泊金酯；催化合成；绿色 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2013．02．001 中图分类号：TS202．3 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2013)02—0004—04 1引言 尼泊金酯的反应收率是以酸用量来计，所以，增大 对羟基苯 甲酸酯又称尼泊金酯，是 目前国际上使 醇酸比必然有利于提高酯收率，但 同时也会导致醇的浪 用较为广泛的安全有效的防腐剂和抑菌剂，在食品、医 费并使后处理工序复杂化。此实验固定对羟基苯 甲酸的 药及化妆品等行业有着较为广泛的应用 l【l。目前我国使 量 0．06rnol，催化剂用量 比为 2．0％，不断增大醇的用量， 用的防腐剂仍主要以苯甲酸钠为主体，而苯甲酸钠在某 回流反应 2h后取样进行分析，得知醇酸 比为 4：1时， 些国家的食品防腐行业已被禁用。 酯收率最高，因此，最佳醇酸比为4：1，小于这个值，原 作为唯一的酯型防腐剂，尼泊金酯对霉菌、酵母及 料反应得少；大于这个值，则会造成原料浪费，反应物浓 细菌有着非常优 良稳定的抗菌作用，较之酸性防腐剂， 度也降低，不利于酯化反应的进行，后处理过程也必将 由于它的酚羟基结构，使其抗菌效果在pH值变化方面 更复杂，产品损失大。 较为稳定 ，又因为其毒性极低、无刺激性、广谱、易配伍 随后 ，研究者又在此最佳优化条件下，考查反应时 等特点，被广泛应用于弱碱性和弱酸l生食品的防腐上。 间的影响。研究发现，反应时问增加，酯收率也会提高， 世界卫生组织 (WHO)、联合 国粮农组织(FAO)、美 国食 最佳反应时间为 2．0h，此时反应基本完成，再延长反应 品和药物管理局 (FDA)分别已经认知尼泊金酯为安全 时间意义不大。 防腐~(ADIO10gg)。我国有关机构在 1996年也明确 因此，以TiSiW20 i0 为催化剂合成尼泊金酯的 了对尼泊金酯的安全认可，并颁布GB2760—1996具体 最佳条件为：醇酸摩尔比4：1，催化剂用量为反应物料 规定了对羟基苯 甲酸酯类在不同食品中的使用量。发展 总量的2．0％，反应时间2h。在此条件下，尼泊金乙酯的 尼泊金酯替代苯甲酸钠是必然趋势。 收率为87．5％，尼泊金丙酯的收率为89．2％，尼泊金丁酯 在我国，尼泊金酯的开发应用刚刚起步，根据我国今 的收率为 91．1％。 后 日用化工、精细化工的发展方 向l3l，预计尼泊金酯类防 用此方法精制得到的尼泊金酯为 白色晶体 ，质量 腐剂将会有很大发展。 好。酯化反应温度低，反应时间短，催化剂用量少且可较 2尼泊金酯的催化合成方法 好地回收循环使用，无废酸排放，工艺流程简便，可降低 2．1杂多酸盐催化合成 生产成本。因此，TiSiW O~~TiO是合成尼泊金酯的优 良 2．1．1TiSiW12O4o／TiO2催化合成尼泊金酯 催化剂，具有 良好的应用前景。 研究者们 首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW OJriO 2．1．2H4SiWl2O4o和