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学兔兔 第 43 卷 第 2 期 化 工 技 术 与 开 发 Vol.43 No.2 2014 年 2月 Technology Development of Chemical Industry Feb.2014 尼龙酸二甲酯反应动力学研究 1 2 2 2 2 张晓娟 ，邢春会 ，徐宏达 ，任 君 ，李卫华 （1、沈阳工业大学，辽宁 辽阳 111003；2、辽阳石油化纤公司亿方工业公司金兴化工厂，辽宁 辽阳 111003） 摘 要： 以尼龙酸、甲醇为原料、对甲苯磺酸为催化剂，通过酯化反应合成尼龙酸二甲酯。根据反应过程中反 应混合物酸值的变化跟踪反应，研究反应规律，建立了不分水条件下该反应体系的酯化反应动力学模型。计算结果 表明，在55~65℃条件下合成尼龙酸二甲酯合成的正、逆反应对各组分均为1.3级反应，正、逆反应的表观活化能分 4 -1 4 -1 6 4 别为6.291×10 J·mol 、4.768×10 J·mol ，指前因子分别为5.73×10 、1.26×10 。正、逆反应的速率常数均与催 化剂浓度（用量）成0.3的指数关系。模型值与实验值相符，显示了该模型的正确性。 关键词：尼龙酸二甲酯；动力学；酯化反应；对甲苯磺酸 中图分类号：O 623.624 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2014)02-0013-03 以己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丁二酸二甲酯 醇和催化剂混合物加到反应瓶中，剧烈搅拌并开始 为主要成分的尼龙酸二甲酯，是高沸点无色清澈透 计时。待尼龙酸全部溶解后开始取样分析系统的酸 明液体，易溶于醇醚类，不溶于水，是非常重要的精 值，以羧基的消耗量计算转化率。酸值的测定采用 细化工产品和化工原料，具有无毒、低味、溶解能力 GB 1886-1995 方法。转化率由式 (1) 计算。 强、含水量低，可生物降解等特点，是安全的环保溶 反应某一时刻的酸值 ψ 转化率 xa /%=(1- ———————————) ×100% （1） [1] 剂，广泛用于日用化学工业和食品工业 ，因此，许 反应液初始酸值 ψ 0 多学者对其催化技术和反应动力学进行研究。目前 式中反应液初始酸值按式（2）计算。在实验 报道的酯化反应动力学是在分出酯化反应过程生成 准备过程中，预先测量出了尼龙酸和对甲苯磺酸的 水的情况下进行的 [2] 。考虑到甲酯化合成用原料甲 平行酸值，综合取其平均值得到尼龙酸的酸值是 醇沸点低 (64.8℃ )、与水互溶，不宜采用通常