水热陈化对CulSiO2催化剂催化草酸二甲酯加氢制乙二醇的影响.pdfVIP

学兔兔学兔兔 天然气化工 ·C1化学与化工 2016年第41卷 水热陈化对CulSiO2催化剂催化草酸二甲酯加氢制 乙二醇的影响 隋 宁，罗 曼 ，肖文德 (上海交通大学 化学化工学院，上海 200240) 摘要 ：以水热处理方法 ，对均匀沉积沉淀法 (尿素为沉淀剂)制备的CuS／iO：催化剂进行陈化处理 ，考察了催化剂陈化处理 过程中水热温度以及时长对草酸二 甲酯加氢制备乙二醇反应性能的影响。研究结果表 明：水热陈化温度为 120℃，水热时长为 36h时催化剂表现出较好的催化性能。在固定床反应器中，当反应温度为473K，反应压力为 2MPa，n(H ，n(DM0)为 8O，液时空 速为 1．0 ．草酸二甲酯的转化率达到 100％．乙二醇的选择性达到96．2％。BET、SEM表征结果表明：水热陈化处理 的温度和时 长会影响催化剂孔结构微观形貌 、活性组分的还原性能 ，从而影响了Cu／SiO!催化剂的性能。 中图分类号：0643．3：TQ426；TQ223．162 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2016)02-34—04 近来以煤炭为原料经 由草酸二甲酯 (DMO)的 热现象。高度分散的第一副族的金属如铜 、银 、金等 乙二醇 (EG)生产技术在工业化方面得到 了长足的 负载在二氧化硅和氧化铬上 ．被发现具有远优于其 发展并引起了全世界的关注。传统的乙烯氧化法和 他金属催化剂的DMO催化加氢活性l”。鉴于安全 由于对石油资源的过度依赖其弊端逐渐显现 ，而合 和成本两方面的考虑 。高活性 的二氧化硅载铜催化 成气法 (cl化学过程1以其经济 、环保以及工艺流程 剂成为工业化应用的优先之选。铜基催化剂被广泛 简单的特性 ，日渐收到各方追捧 。合成气法又分 应用于各类重要的化工生产过程当中。影响他们活 为直接法和问接法 ．但是直接合成法催化剂必须在 性的因素主要包括铜 晶粒的大小 。金属载体 间的作 高温高压下进行 ，其工业化具有一定难度 ，所 以间 用力 ，氧化性还原性 ，金属铜的价态，催化剂比表面 接合成法更受青睐 。问接合成气法制备 EG主要 积 以及催化剂的孔道结构等等。尽管近几年 【。41已 包括两个步骤 ：第一步是由CO气相催化偶联合成 经有报道关于以传统二氧化硅及介孑L硅材料为载 DM0，第二步是DMO加氢制备 EG。 体的铜基催化剂的高催化活性 ，对于DMO加氢反 草酸酯加氢制备EG原理如下(R=烷基)[91： 应 的催化机理 以及催化剂失活的关键 因素还需要 ROOCCOOR+2H!— HOCHzCOOR+ROH (1) 更深入全面的研究l5【．】q。李振花等I71研究发现草酸酯 HOCHzCOOR+2H!_ HOCH!CHzOH+ROH (2) 加氢反应中．Cu。和 Cu为催化剂的主要活性组分 ． HOCH!CH：OH+H!一 C!H5OH+H20 (3) 其中Cu。决定了EG的选择性 。Cu决定了DM0的 HOCH：CH!OH+C2H50H—H0CH2CH(OH)C’H5+H2() (4) 转化率。且铜基催化剂 以SiO 为载体能有效提高催 由基本原理可知 ．为获得较高的EG产率提高 化剂的稳定性。李竹霞等 【91以均匀共沉淀法 (硅溶 生产的经济性 ，研究高活性的催化剂提高反应 (1)和 胶作硅源，氨水作沉淀剂)制备 了催化剂 ，由铜氨络 (2)的选择性 ，同时抑制副反应 (3)、(4)发生是 目前 的