水煤浆气化制甲醇装置变换工段工业运行分析.pdfVIP

第 6期 (总第 175期) 煤 化 工 No．6(TotalNo．175) 2014年 12月 CoalChemicalIndustry Dec．2014 水煤浆气化制甲醇装置变换工段工业运行分析 李 斌 (陕西神木化学工业有限公司，陕西 神木 719319) 摘 要 结合陕西神木化学工业有限公司水煤浆气化制甲醇装置变换工段的工业生产实际情况，通过对 变换工艺的选择 ，确定了全气量变换工艺方案 ；通过对变换催化剂的比较 ，确定选用QDB一04耐硫变换催化剂 。 工业应用情况表明，对于水煤浆气化制 甲醇装置变换工段 ，选择全气量变换方案是可行的，在装置运行期问，变 换炉入 口水 ／气为 0．50～0．60，入 口温度 2l0oC～260oC，床层热点温度不超过 460℃，装置运行平稳，无 甲烷化 副反应发生 ，满足 甲醇合成生产的要求。 关键词 水煤浆气化 ，甲醇，变换工艺，催化剂，水气比，床层热点温度 文章编号：1005—9598(2014)一06—006204 中图分类号 ：TQ534．4 文献标识码：B 陕西神木化学工业有限公司 (简称神木化工公 比较，神木化工公司最后选择 了全气量变换方案 ，且 司)二期工程 400kt／a甲醇装置于 2008年 6月建成， 在变换工段中，配上炉外副线 以及 中部进气副线 ，便 选用 了以煤为原料 ，水煤浆气化 ，后接 c0耐硫变换 一 于实际生产中的调节 。这样做的好处是，在生产前 低温甲醇洗 一脱硫 一脱碳 一精脱硫 甲醇合成工艺。 期 ，可严格控制进 口水气 比和进 口温度 ；在 中后期 ，提 由于设计 的变换压力 (3．32MPa)较高 ，原料气 的C0 高水气 比，降低进气量 ，变相延长催化剂使用寿命。 体积分数 (43％)相对变大 、水气 比(1．40)较大 ，同时 添加中部进气管线 ，便于在硫化和导气时 ，控制催化 采用低硫煤 (硫分 0．3％)生产时 ，原料气 中的硫化氢 剂床层温度 ，杜绝超温的情况发生。 含量低 ，因此 ，神木化工公司甲醇装置变换工序面临 1．2 催化剂反硫化 的解决思路 的主要问题是 ：如何优化变换工艺流程 ，选择合适 的 钴钼催化剂在硫化状态下 ，才能表现出高的催化 催化剂，避免在低硫条件下催化剂反硫化 以及防止 甲 活性 ，并且随着原料气 中的Hs含量的增加 ，催化剂 烷化副反应产生。 的活性也相应增加，因此对原料气 中的HS含量原则 甲醇装置变换工段选用青岛联信催化有限公司 上无上限要求 口]。但 由于钴钼催化剂中活性组分硫化 的QDB一04型耐硫变换催化剂 ，于 2008年 8月开始投 物与工艺气中H。s之间存有下列水解平衡反应： 料生产 ，经历了多次开车 、停车，并且在运行负荷经常 MoS2+2H20~Mo02+2H2S (1) 调整的情况下，耐硫变换催化剂床层的热点温度和床 故而在一定的反应温度和水 ／气条件下 ，当Hs 层压差基本保持不变，床层出口c0指标仍能满足工 浓度低于平衡时所需的最低 H。s浓度时 ，将会出现反 艺要求 ，截至 2013年 8月 ，已经成功运行 5年 ，现对 硫化现象而使催化剂失活。在实际生产中，导致催化 该装置运行情况进行总结，以供参考。 剂失活时的 HS的临界浓度还要远大于热力学允许 的最低浓度，并且这个临界值随丁艺条件的不同而不 变换工段工艺流程 的选择 同，即当反应温度和水 ／气不同时 ，反应所需 的最低