Y型分子筛负载磷钼酸催化脱除重整芳烃中微量烯烃.pdfVIP

第 25卷第 2期 化学反应工程与工艺 VOl25。NO2 2009年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2009 文章编号：1001--7631 (2009)02--0166--04 Y型分子筛负载磷钼酸催化脱除重整 芳烃 中微量烯烃 曾海平 江正洪 翁惠新 施 力 (华东理工大学石油加工所 ，上海 200237) 摘要 ： 以Y分子筛和磷钼酸为主要活性组分 ，氧化铝为载体 ，制备了芳烃脱烯烃催化剂 ，考察 了催化剂 的焙烧温度和磷钼酸添加量对烯烃脱 除效果的影 响，并采用傅立 叶一红外光谱 (FT-IR)和 x射线衍射 (XRD)对催化剂进行表征。结果表明，经550℃焙烧 的磷钼酸添加量为 3 的分子筛催化荆具有较好 的 催化性能 。催化荆脱烯烃活性主要取决于B酸，尤其是弱 B酸的含量。催化剂失活 的主要原 因是分子筛 表面积炭造成酸中心减少 ，失活催化剂经空气氧化焙烧后可恢复活性 。 关键词 ： 芳烃；烯烃 ；Y型分子筛 ；磷钼酸；烷基化 中图分类号 ： 0643．3 TQ426．91 文献标识码 ：A 苯、甲苯和二甲苯 (“三苯”)在化工产品中占有极其重要的地位 ]，其生产工艺有石脑油重整和 蒸汽裂解等，但采用这些工艺生产的芳烃产品中均含有一定量的烯烃杂质，对芳烃产品的质量和后续 加工产生不利的影响，因此必须将烯烃杂质深度脱除[2]。目前工业上成熟的烯烃脱除工艺有加氢精制 和酸性 白土精制 ，但前者对于 “三苯”的芳烃宽馏分产品来说 ，加氢反应深度难以全面兼顾 ，并造成 芳烃损失，后者存在 白土容易失活、难以再生和更换频繁等缺点。杂多酸是一类新型催化材料，在烷 基化反应中具有酸性强、活性高 、反应条件温和、对设备腐蚀小、均相和多相体 系均可使用等特点， 具有广泛的应用前景 。]。沸石分子筛被广泛应用于烷基化反应 ，其催化性能很大程度上取决于它的 孔径与反应物分子大小关系。本研究制备了Y型分子筛负载磷钼酸催化剂 ，并考察其脱除芳烃 中微 量烯烃的催化性能，为采用分子筛催化剂脱除芳烃中烯烃杂质的新工艺奠定基础。 1 实验部分 1．1 催化剂制备 催化剂制备采用混合法，分别称取一定量的磷钼酸、Y型分子筛 (温州催化剂厂出产的NH Y 型分子筛)和拟薄水铝石 (其中Y型分子筛与拟薄水铝石的质量 比为4．5：5．5)，混合均匀加入稀酸 粘合 ，挤条成型，于 120℃烘干4h，在不同温度下焙烧3h。粉碎筛取颗粒大小为0．350~0．830mm 的催化剂待用。 1．2 催化剂性能评价 芳烃原料来 自上海石油化工总厂重整塔底 ，未经自土精制 ，溴指数大约 400，其质量组成如下： 非芳烃小于 I ，甲苯小于O．596／，乙苯 lo％，x~-甲苯 10％，19--甲苯 23％，邻二甲苯 12％，C9 芳烃30％，C10芳烃 149，6。本实验装置为模拟工业 白土塔的微型固定床反应器，不锈钢制管式反应 器长50cm，内径 6mm，将 2mL的0．350~0．830mm催化剂颗粒装填于反应器的中部，两端填充 收稿 日期 ；2008—09—03l修订 日期 ：2008—11一O4 作者简介 ：曾海平 (1982--)，男 ，硕士研究生 ；施 力 (1961一)，男 ，教授 ，通讯联系人 。E-mail：yyshi@ecust·edu·cn 第25卷第2期 曾海平等．Y型分子筛负载磷钼酸催化脱除重整芳烃中微量烯烃 167 1．5mL的0．245~0．350mm 的石英砂。参考工业装置的反应条件 ，设定反应器压力为 1MPa，控制 反应压力以保持反应物料为液相 ，反应温度为 160℃，体积空速为4Oh_。。每隔一定时间取样 ，测其 溴指数，并根据反应前后的溴指数计算烯烃转化率来衡量催化剂活性的高低 。溴指数的分析测试采用 我国石油化工行业标准 SH／T0630—1996。 1．3 催化剂表征 催化剂结构采用 日本 RiGAKuCO的DMAX--ⅢCX射线衍射 (XRD)仪