Ziegler-Natta催化剂内给电子体9,9-双（甲氧甲基）芴的合成新工艺.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第29卷 第 5期 18 SPECIALITY PETROCHEMICALS 2012年 9月 Ziegler—Natta催化剂内给电子体 9，9一双(甲氧甲基)芴的合成新工艺 李小明 ，余官能 ，杨锦飞 ，涂媛鸿。，许招会。 (1．江西西林科股份有限公司，江西 南昌；2．国家单糖化学合成工程技术中心，江西 南昌330027) 摘要：实验以芴、金属钠与氯甲基甲醚为原料两步合成了9，9双(甲氧甲基)芴，包括制备芴二基钠及芴二基 钠的烷基化反应。最佳合成工艺条件为：(1)制备芴二基钠：以二乙二醇二甲醚为溶剂， (芴)： (钠)一1．0： 2．2，反应温度为65℃，反应时间为8．0 h；(2)芴二基钠的烷基化反应： (芴)： (氯甲基甲醚)一1．0：2．4，反 应温度为2O℃，反应时间6．0 h，在上述条件下，9，9-双(甲氧甲基)芴收率可达66．9 。 关键词：9，9-双(甲氧甲基)芴 芴 氯甲基甲醚 烷基化 中图分类号：TQ426．94 文献标识码：A 用于丙烯聚合的Ziegler—Natta催化体由主 科股份有限公司；乙醇，分析纯，南昌洪都化学试 催化剂、活化剂和第三组分构成，主催化剂一般由 剂厂；氯甲基甲醚，自制。 负载在活性氯化镁上的钛化合物和内给电子体组 xT一4型数字显微熔点仪，上海荆华分析仪器 成，丙烯聚合时需加入活化剂(烷基铝)和外给电 有限公司；Spectrum One型红外光谱仪，美国 子体(第三组分)，主要用于毒化无规活性中心、提 PerkinElmer公司；4O0MHZ型核磁共振仪，瑞 高聚合物的等规度_1 ]。内、外给电子体不仅可以 士BrukerAVance公司；SPD一6AV液相色谱仪分 提高主催化剂的催化活性、控制聚丙烯的等规度， 析，日本岛津公司。 1．2 合成步骤 而且还决定聚合物的力学机械性能，寻找理想的 向置有机械搅拌器、回流冷凝管和温度计的 给电子体化合物、研究给电子化合物的作用机理 500 mL三颈瓶中分别加入0．22 mol(5．o6 g)金 一 直是聚丙烯催化体系的研究热点_3 ]。以二醚 属钠、二乙二醇二甲醚 150 mL，升温到105℃制 类化合物作为内外给电子体的催化体系是近些年 成钠砂，然后降温到65℃，滴加含芴16．6 g的二 发展起来的新型的Ziegler～Natta催化体系[5 ]， 乙二醇二甲醚溶液100 mL，维持65℃反应8．0 h 其中，9，9-双(甲氧甲基)芴(BMMF)是给电子性 后，将反应液降温到20℃，再滴加 0．24 mol 能最强的二醚化合物。文献报道BMMF的合成