ZnAlPO4催化分解氨基甲酸酯制备六亚甲基-1,6-二异氰酸酯.pdfVIP

学兔兔 第3O卷 第1期 精 细 石 油 化 工 2013年 1月 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 75 ZnAIPO4催化分解氨基甲酸酯制备 六亚甲基一1，6一二异氰酸酯 孙大雷 ，黄振荣 ，黄宇嘉 ，邓剑如 ，晁自胜 (1．广东工业大学轻工化工学院，广东 广州 510006； 2．湖南大学化学化工学院化学计量学与化学生物传感技术国家重点实验室，湖南 长沙 410082) 摘要：采用静态水热合成法制备了Zn负载量不同的ZnA1PO4多相催化剂，并通过XRD和XPS分别对其结构和 组成进行了表征。通过对氨基甲酸酯热分解反应系统的分析和六亚甲基一1，6-二异氰酸酯(HDI)回收率的考察， 自行设计并组装了六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDC)液相热分解制HDI的反应装置，并利用此装置考察了在 邻苯二甲酸二辛酯(D0P)作热载体，邻苯二甲酸二甲酯(DMP)作溶剂，反应温度523 K，真空度0．09 MPa，氮气 流速 100 mL／min，进料速率1O．。0 g／(g·h)，ZnA1PO4／HDc(摩尔比)为 1．0 的反应条件下，不同zn负载量的 ZnA1PO4催化HDC液相热分解制HI)I的反应活性。实验结果表明：相对ZnO催化剂，znAlP04具有更高的催 化活性和更好的热稳定性，在 zn／A1P04(摩尔比)为o．4时，HDI收率可达64．78 。 关键词：六亚甲基一1，6一二异氰酸酯 六亚甲基二氨基二甲酸甲酯 分解 多相催化 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 六亚甲基一1，6一二异氰酸酯(HDI)系脂肪族 (berlinite)骨架结构中得到的六方晶系l_4]，且金属 二异氰酸酯(ADI)中最重要的单体。由于其特殊 锌和铝催化热分解氨基甲酸酯制HDI具备相对 的直链饱和化学结构，赋予了相应制品具有优良 较高的催化活性；但由于六亚甲基二氨基二甲酸 的耐黄性和高装饰性，以及耐化学、保光、快干、抗 甲酯(HDC)热分解制HDI系高温反应[3 ，以 粉化等一系列优异的性能，因此，HDI已成为高 金属锌和铝作催化剂，同时也存在催化剂因高温 档涂料必加的一个重要组分，是继甲苯二异氰酸 熔解而导致失活的缺陷 ]。因此推测将兼备热稳 酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)之后需求 定性和化学稳定性的ZnA【P0 应用于 HDC液相 量较大的异氰酸酯品种l1]。 热分解制HDI反应体系中，应该在保留金属锌及 目前HDI工业生产主要采用光气法路线，该 铝的较高催化活性的同时，也在一定程度上为防 路线存在环境污染严重、反应原料光气剧毒、产品 止因催化剂熔解而导致易失活的缺陷有所改善。 中残余氯难以除去而影响产品性能等诸多缺点 ]。 基于此，笔者在文献E43的基础上，对液相热 因此世界各国的化工科研工作者都致力于研究开 分解HDC制备HDI反应装置的构建及znA1PO 发无毒、无污染的HDI非光气清洁生产工艺，其中 在该反应体系中的催化性能进行了研究，力求就 氨基甲酸酯热分解法，因具有环境友好、工业化应 ZnA1PO 多相催化剂应用于DMC胺解制备HDI 整个工艺流程能有所突破，简化催化剂的分离及 用前景良好等优势而成为目前 HDI清洁生产工艺