Zn／Al复合氧化物催化剂结构特性及其酯交换催化活性.pdfVIP

第 25卷第 1期 ， 化学反应工程与工艺 Vol25．No1 2009年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnol0gy Feb．2OO9 文章编号 ：1OO1—7631 (2OO9)O1一O52一O7 Zn／Al复合氧化物催化剂结构特性 及其酯交换催化活性 齐 涛 鲁厚芳 蒋 炜 梁 斌 (四川大学化工学院，四川 成都 610065) 摘要； 采用共沉淀法制备系列 zn／A1水滑石前驱体，经煅烧制备的 zn／AI复合氧化物用于催化酯交换反 应生产生物柴油。利用 x射线衍射 (xRD)，原子吸收光谱 (AAs)，红外光谱 (IR)，热失重 (TG)和 低温N2吸附法 (BET)等技术对前驱体及催化剂进行表征。结果表明，zn和 Al物质的量 比为3．74时所 制得前驱体形成单一类水滑石结构 ，煅烧所得Zn／A1复合氧化物 中AI完全以无定形存在 ，zn0分散度好 ， 碱强度最高。将该催化荆在 200℃，z．5MPa，醇油 比42：1，催化剂质量分数1．4％的条件下催化菜籽油 一 甲醇酯交换反应时，菜籽油转化率达到84．53 。 关键词 ： 生物柴油}锌 ／铝复合氧化物}酯交换反应 ；催化活性 中图分类号 ： TE667 文献标识码 ：A 正在工业化过程中的新一代酯交换反应生产生物柴油工艺中，固体催化剂催化法因腐蚀性小、易 于分离的优点成为生物柴油生产最受关注 的研究领域之一 。ZnO催化剂是一类重要 的固体催化剂， 其在生物柴油生产的酯交换反应中有较好 的催化活性 。Suppes等 [1]用 ZnO和 ZnCO。催化大豆油制备 生物柴油 ，12O℃下反应 24h后甲酯收率达 8O 。高鹏等[2]通过煅烧不 同锌盐得到氧化锌，在 20O ℃下催化植物油酯交换反应 6h后甘油收率可达 85 。而且 ，ZnO催化剂具有很好 的抗毒性能 ，可 以在游离脂肪酸 、水含量很大的情况下操作 ，这是很多固体催化剂所不具备的优点，但与碱催化和超 临界法相 比，ZnO催化酯交换反应速度较慢 ，耗时长。 大量研究报道证实，以水滑石或类水滑石为前驱体，经高温煅烧制得的复合金属氧化物用于生物 柴油制备具有较好的催化活性 。]。类水滑石 (LDH)是一类具有与水镁石 Mg(OH)z类似结构的阴 离子型层状化合物，通过改变类水滑石中二价和三价金属离子的种类及比例，可以获得不同酸碱性和 氧化还原性的 LDH。颜姝丽等 将 Zn／Al类水滑石的煅烧产物用于菜籽油一甲醇酯交换反应 ，发现具 有较好的催化活性，但 Zn和 Al配 比直接影响氧化物的催化性能，需对其变化规律和影响机理做进 一 步研究。本研究采用共沉淀法合成不 同锌铝配 比的类水滑石 (LDH)前驱体 ，经高温煅烧制备 Zn／Al复合氧化物催化剂 ，将其用来催化菜籽油一甲醇酯交换反应 。通过对催化剂结构、组成和碱强 度的表征与测量 ，研究其对催化活性 的影响。 1 实验部分 1．1 催化剂的制备 不同Zn／A1配比催化剂的制备 ：取一定 比例的Zn(N0。)。·7H O和 A1(NO。)。·9HzO配制总浓 度为1．Omol／L的混合溶液 50OmL，与浓度1．5m01／L的Na2Co3溶液 5O0mL缓慢并流滴加至带搅拌 收稿日期 ：2008—1O—O7；修订 日期 ：20O8一l1—26 作者简介 ：齐 涛 (1982一)，女，硕士研究生；蒋 炜 (1976一)，男，副教授 ，通讯联系人 。E—mail：wjiang76@sohu．com 基金项 目：教育部科学技术研究重大项 目资助 (3O7O23) 第 25卷第 1期 齐 涛等．Zn／Al复合氧化物催化剂结构特性及其酯交换催化活性 53 的预加有 lOOmL去离子水的三口烧瓶 中，滴加过程中维持溶液 pH值为9．8～10．2。溶液滴加完毕后在 6O℃条件下强烈搅拌晶化 6h，抽滤 ，水洗至 pH小于8．O，在 80℃下干燥 1Oh，得到不同配比Zn／Al 类水滑石 (LDH)。所有样品于4