Y沸石纳米晶在碱性环境中的模板组装.pdfVIP

第 29卷第 5期 化学反应工程与工艺 、，0l29．NO5 2013年 10月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct．2013 文章编号：1O0l—_7631(2013)05___Jo470一l1 Y沸石纳米晶在碱性环境中的模板组装 石 冈，谭青峰，刘海燕，鲍晓军 (中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室，北京 102249) 摘要：以Y沸石纳米晶为构筑元件，在碱性环境中于表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵的模板作用下，合成 了一种高度有序的纯相介孔分子筛MY。表征结果表明，MY的孔壁组成不同于常规的MCM一41，前者的晶 胞参数及孔壁厚度大于常规 MCM一41的，且前者的孔壁厚度达到2．02n／n，为后者的 (1．01nm)2倍，且前 者的孔壁中含有Y沸石的纳米晶结构单元。由于Y沸石纳米晶的引入，MY在具有规则介孔的同时也具有较 多的微孔结构，这种介一微孔双模孑L结构有利于改善活性位的可接近性。Y沸石纳米晶的引入还使得 MY的 模板剂热分解温度明显低于MCM一41的，使得MY的水热稳定性显著优于MCM-41，经 800℃的 100％水蒸 气处理 2h后，MY仍然能够保留33．5％的介孔结构 。 关键词：Y沸石 纳米晶 介孔 中图分类号：0643 文献标识码：A 催化裂化 (FCC)是重油轻质化的主要手段，随着原油供应重质化与劣质化的发展趋势，提高FCC 过程的催化转化效率变得更加迫切 。作为 FCC催化剂的主要活性组分，Y型沸石较小的孔径难 以满 足理想FCC催化剂对于活性中心更高可接近性的要求，构建多级孔结构是发展新型FCC催化剂、提高 FCC过程催化转化效率的最佳途径。就FCC催化剂的孔结构而言：一方面，由于渣油分子的直径较大 (2．5～15．0nm)，不易接近催化剂活性组分一Y型沸石微孔中的内部活性中心 (孔口直径为0．74nm)， 因而只能渗入到有限深度的催化剂壳层 内及在外表面的活性中心上参加反应，造成催化剂中大量的内 部活性位不能被有效利用。这种催化剂孔道尺寸与反应底物分子尺寸的不适应性，主要表现为催化剂 重油裂化性能差、积炭严重，严重制约着催化转化效率的提高。另一方面，产物分子在催化剂微孔中 的向外扩散速率也是影响催化效率的重要因素之一，因为它决定着产物分子在微孔中活性中心上的停 留时问、裂化反应深度及产物分布。对于裂化产物中分子直径较小的汽油馏分来说，由于 C6~C12 组分的动力学直径在 0．4～1．0nm，其大小已与常规 Y型沸石的孔 口直径 0．74nm接近，这些汽油分 子在分子筛晶体微孔孔道由里向外的扩散过程 中将与分子筛孔道内壁发生紧密接触，这将影响到产物 分子的扩散系数、停留时间和二次裂化反应的深度，从而影响着反应效率…。产物分子的动力学直径 越大，其在催化剂微孔中的停留时间就越长，发生二次裂化反应、生成焦炭及导致催化剂积炭失活的 几率就越大。而对于裂化产物中其他更重的馏分如煤油及柴油来说，这种较小的孔道结构对于扩散过 程的不利影响将会更显著。 介孔分子筛具有规整可调的孔道、大的比表面积、高的热稳定性和表面可修饰性，但其酸性较弱， 水热稳定性差；而微孔沸石材料骨架稳定性高及酸性较强，但是孔径小，对分子在晶内孔道的扩散存 收稿 日期：2013-1010；修订日期：2013-10-15。 作者简介：石 冈 (197O一)，男，lr程师；鲍晓军 (I963一)，男，教授，通讯联系人。E-mail：baoxj@cup．edu．cn。 基金项目：国家重_人基础研究计划 (973)项目 (2Ol0CB2269o0)。 第29卷第5期 石 冈等．Y沸石纳米晶在碱性环境中的模板组装 471 在限制，不适合于大分子的反应和分离，因此，设计并合成出能克服微孔沸石和介孔分子筛各 自的局 限性、并能使二者优势互补的新型材料，一直是材料科学工作者的追求。由于这类材料具有介孔和微 孔双模孔分布，而且孔结构和酸性均可调变，所以介．微孔复合分子筛一经问世就受到人们的广泛关注。