YBa2Co0.3Cu2.7O7-δ膜反应器中Ni-Ru／ZrO2催化性能和积碳研究.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第27卷第2期 20 SPECIALITY PETRoCHEMICAI S 2010年3月 YBa2 Coo Cu2 ． 3 ． 7O7— 膜反应器中Ni-Ru／ZrO2 催化性能和积碳研究 贾庆超 李叶红 牛永生“ 石蔚云 (1．安阳工学院化学与环境工程系，河南安阳455000；2．安阳县环保局，河南安阳455000) 摘要：实验以Ru／ZrO 、Ni／ZrO 、Ni Ru／ZrO：为催化剂，研究了在YBa Co Cuz O 一 膜反应器中进行甲烷 部分氧化制合成气的催化性能。实验结果表明，在反应温度 875℃，不同CH 浓度下，Ru／ZrOz对CO的选 择性均达到100 ，无积碳现象。当CH 浓度为5．6 o／时，Ni—Ru／ZrOz催化剂积碳量相对Ni／ZrO2由l4 降 至11 ，Ru明显改善Ni／ZrO 的抗积碳性能。反应后Ru／zr0 催化剂的比表面积均有所减少，应是烧结所 致；而Ni／Zr0 、Ni—Ru／Zr0 比表面积有所增大，是积碳具有较大的比表面积所致。 关键词：催化剂 甲烷部分氧化 抗积碳性 中图分类号：TQ426．94 文献标识码：A 甲烷转化制合成气的方法有水蒸气、CO 重 1 实 验 整和部分氧化法口]。水蒸气、CO 重整都是强吸 1．1 主要试剂和仪器 热反应，要在高温下进行，设备投资和能耗都很 ZrOCl ·8H 0，分析纯，上海化学试剂厂； 高l_2。]。而利用透氧膜反应器进行甲烷部分氧化 25％氨水，分析纯，上海森斐化学品有限公司； 制合成气可以使空分与反应同时进行，即降低了 Ni(NO。) ·6H O，分析纯，沈阳化学试剂厂； 生产成本，又避免了原料的预混合等，具有很大优 RuC1。·xH。0，分析纯，昆明贵研铂业股份有限 势 ]。但要实现工业化生产，尚待解决的一大难 公司。 题就是反应中催化剂的问题。应用此方面的催化 SETARAM LabsysTM热分析仪分析，空气 剂主要是负载型催化剂，其活性组分主要是贵金 气氛，法国。NOVA lO00e比表面积测定仪，美 属Pd、Pt、Ru、Ph等和非贵金属 Ni、Co、Fe等。 国Quantachrome公司。安捷伦1790气相色谱 贵金属催化剂价格虽然昂贵，但催化活性高、稳定 仪[TDX一01填充柱，检测器和进样温度均为160 性好、抗积碳，其中以 Ru、Rh的效果比较理 ℃，柱温采用程序升温控制(60℃恒温5 rain，然 想[5 ]。非贵金属催化剂中Ni基催化剂活性最 后以15℃／min升温速率升至120℃，再恒温 15 高，且价格低廉，因此倍受关注。负载型催化剂所 min)]、安捷伦3298积分仪，上海。 使用载体主要是Al O。，但由于其酸性，容易造成 1．2 膜的制备 YBa Co。。Cu。 ． O 一 膜采用固相反应法制备。 催化剂积碳[7]。Ni／Zr0 在二氧化碳重整甲烷中 具有优良的抗积碳性能_8 ]，