不同工艺条件下耐硫甲烷化催化剂的反应活性研究.pdfVIP

第 28卷第 1期 化学反应_T程与工艺 VOI28．NO l 2012年 02月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．20l2 不同工艺条件下耐硫甲烷化催化剂的反应活性研究 王二东 1，王海洋 1，丁国忠 1，尚玉光 1，李振花 1，王保伟 1，马新宾 ，秦绍东 ，孙 琦 (1．天津大学化工学院，绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072；2．北京低碳清洁能源研究所，北京 102209) 摘要：考察了钼恭耐硫 甲烷化催化剂 l!不同反应温度下的催化活性，结果表明反应温度在 560℃附近时甲烷化活 性最高。在此温度下研究了空速、原料气中H：S、H2O、CO2、CH4、H2／CO等浓度对反应活性的影响，结果表明， 原料气中H：s含量的增加有利于提高催化剂的甲烷化反应活性：HO的加入促进了水煤气变换反应的进行但抑制了 甲烷化反应，因此 CO转化率虽没有下降但 甲烷化效率却有所降低；添加C}{4对 甲烷化反应没有明显影响，而添加 CO2则明显抑制 了甲烷的生成。结合催化剂表征结果进一步对各因素的影响机理进行了分析，这为耐硫 甲烷化工艺 条件优化及催化剂设计提供 了重要依据 。 关键词：仲钼酸铵 甲烷化 耐硫催化剂 中图分类号：0643 文献标识码：A 随着人们对资源和能源消耗量的增大，世界上石油与天然气资源 日益短缺并将最终枯竭。从 目前的资 源消耗速度来看，煤炭资源的使用年限至少可供使用 150年以上，而石油与天然气资源使用年限估计仅能 维持 40～60年 I【】。这种状况在我国更加严重，我国的能源现状是 “富煤少油缺气”2【】，因此，发展煤化工产 业对于利用丰富的煤炭资源优势、补充国内油、气资源的不足和满足对化工产品的需求、保障能源安全具 有重要的战略意义。近年来随着人们对天然气需求的快速增长，煤制天然气技术受到越来越多的关注 【，。】。 煤制天然气是指以煤为原料经过一系列过程最终生产出能够进入天然气管道进行输送的替代天然气的过 程。目前主要包括两大类 8【，9】，一类是煤一步法合成替代天然气，另一类是煤经合成气两步法合成替代天 然气。两步法煤制天然气是指经造气、变换、脱硫、脱碳、甲烷化等一系列工艺过程最终得到合格天然气 的过程，核心步骤为合成气甲烷化过程。 甲烷化过程的工业原料主要来 自煤气化 ，即以煤或煤焦为原料，以氧气 (空气、富氧或纯氧)、水蒸 气或氢气等作气化剂，在高温条件下通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为气体产物主要包括 Hz， CO，CO2，H2O，CH4以及少量的高碳烃，另外还有一些硫化物生成。在这一过程中，采用不同的煤气化 炉和煤气化工艺条件所得产物煤气的组成各不相 同。如鲁奇煤气化炉生成气的组成 (体积分数)约为：H2 37％~39％、CO17％～I8％、CO232％、CH48％～l0％。德士古煤气化炉生成气的组成 (体积分数)为：CO 44％～5l％、H235～36％、CO213％～l8％、CH40．1％。另外，煤气化炉中大多采用水作为气化剂，不同的气 化过程也导致生成气中水蒸气含量有所不同。由此可见，不同工业来源的甲烷化原料气组成差异很大，如 CO2、CH4、H2O的含量及 H／C等。然而不同原料气组成下催化剂的活性变化规律在文献中报道较少，目 前还没有关于系统考察反应工艺条件对耐硫 甲烷化反应影响的报道，对其影响机理的认识还不够深入，需 要更进一步的研究。 A12O3载体制备技术成熟，且具有多孔性、分散度高、比表面积大、热稳定性好等优 良的特点，因此 在 Mo基催化剂制备过程中多~y-AlO为载体 。本文采用商业 AI2Os做为载体，比表面为 280m ／g，根据 收稿 日期：2011-12．20；修订 日期：2012-02-12 作者简介：王二东(1985．)，男，硕士研究生：马新宾(1966)·，男，教授，通讯联系人。E-mail：xbma@tju．educn 76 化学反应工程与工艺 2012年O2月 文献 l【o】中报道z-AI203表面 MoO3的单层饱和负载量为4．0～8．2g