含苯环β-环糊精衍生物自包结对反应对映选择性的影响.pdfVIP

学兔兔 化 工 进 展 ·2892 · CHEMICALINDUSTRYAND ENGINEERINGPROGRESS 2013年第 32卷第 12期 含苯环 一环糊精衍生物 自包结对反应对映选择性的影响 孙吉龙 ，姚兴东 ，沈海民2，纪红兵 · (广西民族大学化学与化工学院， 广西 南宁 530006； 中山大学化学与化学工程学院， 广东 广州 510275) 摘 要：以单(6．O-p．甲苯磺酰基)一环糊精为反应原料 ，通过亲核取代合成了 3个带苯环的 环糊精衍生物 CD．1～cD一3，收率为9．93％～17．51％，衍生物的结构通过 HNMR和ESI．MS进行 了表征确认。将合成的 ．环 糊精衍生物与Na2MOO42H2O络合后应用于催化 H2O2氧化苯甲硫醚。结果表明，反应介质的pH值对该反应体 系的收率有一定影响。通过 HROESYNMR发现，CD一1～cD一3的分子内自包结是影响Na2MOO42H2O催化氧 化苯甲硫醚不对称反应产物 ee％值的主要原因。通过量子化学计算对 自包结状态进行了证实。 关键词：环糊精衍生物； 自包结；量子化学计算 中图分类号：O621-3 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2013)12—2892—04 DoI：10．3969／j．issn．1000—6613．20l3．12．017 Effectofself-inclusionoffl-cyclodextrinderivativeswithphenylgroupon enantioselectivityforoxidationofthioanisolebyH202 SUN Jilong1 YA0Xingdong ，SHENHaimin2 JIHongbing 2 ， ， (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，GuangxiUniversityforNationalities，Nanning530006，Guangxi China； SchoolofChemistryandChemicalEngineering，SunYat—senUniversity，Guangzhou510275，Guangdong， China) Abstract： Three 一cyclodextrin derivatives CD一1 to CD一3 were synthesized via nucleophilic substitutionofmono(6-O—toluenesulfony1) ．cyclodextrinintheyieldof9．93％to17．51％．Allthe - cyclodextrinderivativeswerecharacterizedby H NM RandESI—MS．The ．cyclodextrinderivatives CD-1～CD-3COOrdinatedwithNa2MoO42·H20，andtheproductwasusedforcatalyticoxidationof thioanisolebyH202．Theyieldofthereactionwasinfluencedbyreactionmedium andpH ofthe reaction system．Asymmetric oxidation of thioanisole by Na2MoO4。2H20 was induced by