物理化学课后习题第6章解析.docVIP

第六章 相平衡 6.1??????? 指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度F。 （1）??? I2(s)与其蒸气成平衡； （2）??? CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； （3）??? NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； （4）??? 取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 （5）??? I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 解：? （1）C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. ????????? （2）C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C –P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. ????????? （3）C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. ????????? （4）C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C – P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. ????????? （5）C = 3, P = 2, F = C – P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2 常见的Na2CO3(s)水合物有Na2CO3?H2O(s)，Na2CO3?7H2O(s)和Na2CO3?10H2O(s). （1）101.325kPa下，与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多能有几种？ （2）20℃时，与水蒸气平衡的水合物最多可能有几种？ 解:（1）C = S – R - R = 2 – 0 – 0 =2 F = C – P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0， 即P-2≤1，那么能与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多只有一种。 （2）C = S – R - R = 2 – 0 – 0 =2 F = C – P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0，即P-1≤2，那么与水蒸气平衡的水合物最多可能有两种。 6.4 单组分系统碳的想吐（示意图）如附图所示。 （1）分析图中各点、线、面的相平衡关系及自由度数； （2）25℃，101.325kPa下，碳以什么状态稳定存在？ （3）增加压力可以使石墨转换为金刚石。已知石墨的摩尔体积大于金刚石的摩尔体积，那么加压使石墨转换为金刚石的过程吸热还是放热？ 解：（1）OA线——石墨和金刚石的平衡 F=1 OB线——石墨和液相碳的平衡 F=1 OC线——金刚石和液相碳的平衡 F=1 O点 ——石墨，金刚石和液相碳的三相平衡点 F=0 A点 ——石墨和金刚石的不可区分点 B点 ——石墨和液相碳的不可区分点 C点 ——金刚石和液相碳的不可区分点 （2）从相图上可直接读得，碳在25℃，101.325kPa时稳定存在的形式是石墨； （3）由克拉佩龙方程： 若增加压力：，即 ，又有 ，那么可以得到 ，那么加压使石墨转换为金刚石的过程是放热过程。 6.5??????? 已知甲苯、苯在90 ?C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90 ?C的液态混合物。在恒温90 ?C下逐渐降低压力，问 （1）??? 压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？ （2）??? 压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成如何？ （3）??? 压力为92.00 kPa时，系统内气-液两相平衡，两相的组成如何？两相的物质的量各位多少？ 解：原始溶液的组成为 ????????????? ?????? （1）刚开始出现气相时，可认为液相的组成不变，因此 ????????????? ?????? （2）只剩最后一滴液体时，可认为气相的组成等于原始溶液的组成 ????????????? ?????? （3）根据（2）的结果 ????????????? ????????????? 由杠杆原理知， ????????????? 6.6??????? 101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。 100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1 0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000 0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000 （1）??? 画出气-液平衡的温度-组成图。 （2