卡尔费休法测水最全的相关知识.doc

本文来自百度空间: 分析、化验相关技术与管理/limengdalian/home），由金属元素整理。 绪论 测定溶剂、纸张、油品、医药、电镀、 涂料以及其它产品中的水份含量成为现代产 品质量控制中重要的一部分内容。如无水有机溶剂体系、须干燥储存的油品、医药和涂料等产品中，微量水的存在都会对体系的稳 定性、效用产生很大的影响，因此必须将水 控制在一个相当低的含量，这时就需要快捷 实用的微量水分测定技术来监测其中的水分。 卡尔费休滴定正满足了这种要求，是精确且 简便实用的微量水分测定方法。 水分测定常用的方法 烘干称重法——烘干法的优点是对设备要求不严。但它的 缺点也是明显的，烘干法费时、费力，综合费用并不低， 尤其对于含水量较小的样品，所需样品量大，且检测结果 并不精确可靠。 红外水分仪——检测原理与烘干称重的方法相同，相对于 传统方法，结果更加精确，但在检测中一些挥发性样品也 会被计算为水分。 气相色谱法——灵敏度大大提高，可以检测到100ppm左 右，甚至更低，但是对与固体样品，特别是无机固体样品 不方便检测。 卡尔费休滴定法——这是一种检测水分的专一性方法，检 测速度很快，灵敏度很高，而且针对大多数不同的样品都 有相应的检测方法，具有很广泛的适用性。 卡尔费休试剂的发现 1935年Karl Fischer发现了，在以吡啶、甲醇和二氧 化硫为介质的体系中，碘单质可以和水以稳定的化学 计量方式发生反应，于是他公开发表了测定水含量 的新方法的报道，从此，这种方法成为测定水含量 的一个新方法得到了世界性的广泛应用。Karl Fischer在最初的研究中借鉴了Bunsen反应 上述反应是可逆的，为了使反应向正方向移动并定量 进行，须加入碱性物质（吡啶），体系最佳的pH值范 围是5-7。 卡尔费休滴定的先决条件 基于Karl Fischer的发现，在1979年，Eugen Scholz博 士的领导下，他的小组发现了用以替代吡啶的更好的碱， 并研究出了KF反应的两步反应机理。从此，我们确定了 卡尔费休试剂中必要的化学成分及其作用，从而为今后的 卡尔费休滴定在不同领域中的应用建立了试剂化学配方应 卡尔费休滴定机理 CH 3OH+SO 2+RN == [RNH]SO3CH3 第一步反应中的反应机理 H2O+ 2I +[RNH]SO3CH 3 +2RN ＜＝＝＞[RNH]SO4CH 3 +2[RNH]I第二步反应中的反应机理 卡尔费休试剂的成分及作用 卡尔费休试剂中的化学成分 ：醇 二氧化硫 碘 碱 醇在反应中是一个具有亲核攻击能力基团的物质。 最合适的醇就是甲醇，因为其反应活性最强，并能提供一个良 好的质子活性体系。 碱在滴定过程中所起到的作用是中和反应中产生的酸性物质，保证体系在合适的pH范围中进行，它还要易与碘，二氧化硫结 合。以降低二者蒸气压的作用。Dr.Eugen Scholz通过研究发现，吡啶并不是最合适的碱性物质。因为吡啶的碱性弱，因此在反应中不能把产生的酸性物质完全中和，这就造成了卡尔费休反应速率的缓慢。太强的碱性物质又会使体系的pH太高，产生副反应。 早期的卡尔费休试剂：甲醇，二氧化硫，碘，吡啶。 但随着发展，针对不同的应用，醇的种类也有所增加。而吡啶也被更好的碱性物质所取代。 卡尔费休滴定的方法 容量法 其体系分为滴定剂和溶剂，样品加入到溶剂系统中，滴定剂对样品进行滴定。 库仑法 库仑法滴定是一种滴定技术，KF反应所需的 2I 是 通过电离子在阳极被氧化而产生的：阳极反应式为：2I- - 2e - ----I2 容量法卡尔费休试剂 加入试剂预滴定 容量法卡尔费休试剂分为： 单组分试剂 将必需的化学成分集中一个体系中（滴定剂），溶剂提供的是样品的载体。 双组分试剂 将必需的化学成分分配到两个体系中（滴定剂；溶剂）。这样就使试剂的保质期变长，并且使滴定的反应速度加快。 容量法试剂的重要参数： 滴定度 X mg水/ml 加样检测（液体样品，固体样品） 库仑法卡尔费休试剂 库仑法法卡尔费休试剂分为： 按仪器类型分 有隔膜试剂 无隔膜试剂 按功能类型分 阳极液试剂 阴极液试剂 试剂的主要化学成分都在阳极液中，与容量试剂不同的是，单质碘被还原态的碘离子所取代。在反应中，碘离子在阳极被氧化成碘单质，然后参与到卡尔费休的化学反应中去。 库仑法的化学计量依据：m=M*Q/(z*F) 有隔膜，无隔膜的区别 有隔膜库仑仪（加试剂预滴定，加样检测） 无隔膜库仑仪（加试剂预滴定，加样检测） 卡尔费休滴定的结果计算 WE=试剂的滴定度，单位：mg/ml a=试剂的耗用量（体积ml），通过实验所获得的最基本的数据 e=被测样品的质量