几种不可逆加成-断裂型链转移剂在苯乙烯乳液聚合中的研究.pdfVIP

弹性体，2012-10-25 ， 22( 曰，7-13 研究·开发 CHINA ELASTOMERICS 几种不可逆加成-断裂型链转移剂 在苯乙烯乳液聚合中的研究铃 安粒1 ，刘聪2 ，呆晨1 ，孙鹏森1 ，付志峰1 ，石艳l 提椅 (1.北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029; 2. 中国石油吉林石化公司研究院，吉林 吉林 132021) 摘 要:研究了基于不可逆加成断裂链转移机理的 3 种分子质量调节剂对苯乙烯乳液聚合的影 响。主妥考察13 种链转移剂对乳液聚合速率、乳胶粒子大小以及聚苯乙烯数均相对分子质量的影响。 链转移剂的内在动力学、扩散和自由基解吸附行为决定了其分子质量调节效率、对聚合速率的影响程度 和乳胶粒子大小。链转移常数高的 α-苯磺耽甲基丙烯酸乙西旨使苯乙烯乳液聚合速率下降明显，乳胶粒 子粒径分布较宽，且聚合后期不能有效调节聚苯乙烯分子质量;而链转移常数相对较小的 2 ， 3 -二氯丙 烯对聚合这率和乳胶粒子粒径的影响轻微，并能全程控制聚苯乙烯分子质量;分子质量较大的正十二浅 基-2 苯基烯丙基硫则因在乳液体系中的扩散较慢，难以调节聚苯乙烯的分子质量。 关键词:不可逆加成-断裂链转移;乳液聚合p 苯乙烯;分子质量调节剂 中图分类号: TQ325.1+2;TQ316. 33+4 文献标识码:A 文章编号:1∞5-3174(2012)05-0∞7-07 速率(k ) ， 而链转移剂在聚合体系中相对于单体 基于不可逆加成-断裂链转移机理的分子质 p 量调节剂最早出现在上世纪 80 年代末期，由澳大 浓度较小，这样加成的逆反应ω-add) 可忽略。因 利亚学者 Rìzzardo 提出[IJ 。在随后的研究中，该 此，不可逆加成-断裂链转移剂可以通过改变 Z 基 团的结构，从而改变链自由基与链转移剂之间的 课题组合成了大量此类链转移剂，并用于控制常 加成速率，来实现对不同单体链转移常数的优 用单体的聚合物分子质量以及设计合成端功能基 化[5J 。 聚合物[2-4J 。不可逆加成-断裂链转移剂的结构 通式如图 1 所示，其链转移机理如图 2 所示。基 于不可逆加成断裂链转移机理的分子质量调节 t _/ 剂其链转移速率(k ) 由加成速率 kadd 和断裂速率 tr 舰、呼 分数φ决定，如式(1)与式(2)所示: 走。 φ (1) tr- fG addk_山+k -add p ß 弱键离去基团 φ=~一 (2)