有机化学实验第九章 立体异构.doc

第九章 立体异构 一、目的要求 1．熟悉有机化学中同分异构现象的分类。 2．掌握构型异构(顺反异构、旋光异构)和构象异构的概念、形成条件或产生原因。 3．掌握顺反异构和旋光异构的构型标记法，环己烷的椅式构象，a键和e键。 4．了解有关结构、构造、构型和构象的含义。 二、内容纲要 有机化学中的同分异构现象分为两大类：结构异构(构造异构)和立体异构。 产生结构异构的原因是由于分子中原子团相互连接的次序和方式不同；产生立体异构 的原因是由于分子中原子或原子团在空间的排列方式不同。 第一节 顺反异构 顺反异构的形成必须同时具备下列条件：①分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或脂环结构；②不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。 碳－碳叁键或苯环都不符合形成顺反异构的条件。 碳－碳双键可以引申为 双键或―N＝N―双键，它们都可能形成顺反异 构。 顺/反即cis/trans构型的标记方法，有一定的局限性(如当双键碳连接的四个基团不相 同时则无法标记)，但具有简单明了的特点，特别是对环状化合物。 不要求掌握两个以上双键的构型标记方法，对于 双键及―N＝N―双键 的构型只要求一般了解。 Z-E构型命名法适用于所有的顺反异构体，解决了对于某些化合物用cis-trans法难以命名的困难，但是对于环系化合物以及有明确的相同基团存在的顺反异构体来说，用顺式(cis)和反式(trans)来命名更为直观，所以这两套命名法并存使用。特别要指出的是，这两套命名法之间没有任何必然的联系，Z型并非一定是顺式，E型也并非一定是反式。 顺反异构体在物理性质和生理活性方面是不同的。特别为医学界所重视和注意的是生理活性的不同，这不仅涉及到药物药理作用的机理研究，也涉及到新药的制备。但到目前为止，我们只发现某些药物反式活性高，另一些则是顺式活性高，对于多个双键的情况更为复杂，还没有找到其中的规律性。 顺反异构体的化学性质应该说是相似的，虽然在稳定性、反应活性和反应速度等方面都有所不同，但对于一般的化学反应来说，是不去区分的，如2-丁烯的加成反应，我们总是书 写为： 只有当从立体化学的角度去讨论上述反应时，才会考虑反-2-丁烯和顺-2-丁烯在反应中的不同情况，上述亲电性加成的第二步反应中，应该是背面进攻，所以是一个反式加成的产物，这些对医学生来说都是不需要深入了解的。 顺反异构体的书写方法应该是： 虚线连接的基团在纸平面后，黑三角箭头表示在纸平面前。但这种书写方式显然不实 用，所以一般书写为： 我们通常都采用简化结构式，一旦写成上面的式样，那就表示是一个立体图式了。 下面的这些结构式用来表示顺反异构都是错误的或者是不明确的，都不能说是一种立 体图式。 我们一定要按照教材中的式样书写。 第二节 旋光异构 旋光异构又称光学异构。因为这一类化合物具有相同的结构，但对偏振光的反应不同，表现出光学性质的差异。能使平面偏振光向右旋转的物质叫做右旋体，用d或(+)表示；能 使平面偏振光向左旋转的物质叫做左旋体，用l或(－)表示。 右旋体或左旋体是表示物质的实际旋光方向，可以通过旋光仪测出，但与化合物的构型 没有任何关系。d和l必须为小写，若为大写则意义完全不同。 在公式 中，比旋光度 是旋光性物质的物理常数，目前已经可以从各种理化手册中查出。旋光度(可以通过旋光仪测定；l是盛液管的长度，一般为1分米或2分米；浓度c是我们实际应用中需要测定的，通过c的测定可以确定产品的纯度和含量。 产生旋光异构现象的根本原因是分子的手性，手性是指实物和镜像对映而不能重叠的特性，就像左手和右手的关系。有同学误认为左、右手之间如有一面镜子，两手靠近紧贴在 一起就是重叠，其实这只能说是“相合”。 对称因素包括对称面、对称中心和对称轴等，仔细研究是很复杂的。对医学生来说，只 要能初步判断对称面即可。 手性碳原子常用*标出(*C )，它必须具备两个条件，即sp3杂化和连接4个不同的基团。手性碳原子并不是物质产生旋光异构的根本原因。在大多数情况下，一个分子中如存在手性碳原子，这个分子往往就是手性分子。特别是一个分子中只存在一个手性碳原子，那么这个分子就一定是手性分子。所以，如何正确判断和识别手性碳原子是同学们必须掌握的。 旋光异构体的立体图式与顺反异构一样，可以用虚线和黑三角来表示基团的前后关系。 如： Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅰ式是一个乳酸的结构，图中的实线表示基团在纸平面上，这是一个典型的C原子的正四面体结构。Ⅱ式是一种