有机化学实验第十三章 脂类和甾族化合物.doc

第十三章 脂类和甾族化合物 一、目的要求 1．熟悉油脂及磷脂的组成、结构。 2．掌握油脂的系统命名和主要化学性质。 3．掌握甾族化合物的结构特点。 4．了解几种具生物活性的甾族化合物。 二、内容纲要 脂类是广泛存在于生物体内的油脂及类脂化合物的总称。油脂和类脂在化学组成和结构上差异很大，但具有共同特点：难溶于水而易溶于有机溶剂如乙醚、丙酮、氯仿等；它们是 生物组织的重要组成成分，具有特殊的生理功能；它们都能被生物体所利用。 第一节 油 脂 油脂是油和脂肪的总称。它们都是甘油与三分子的高级脂肪酸所形成的中性酯，结构通式表示如下： 油脂的系统命名法为：甘油分子中三个碳原子由上至下编号，标出每个碳原子所连脂肪 酰基名称，称为某脂酰甘油。例如： 1-软脂酰-3-硬脂酰-2-油酰甘油 如果三分子脂肪酸是相同的，称为单三酰甘油；如三分子脂肪酸是不相同的，则称为混 三酰甘油。天然的油脂一般是混三酰甘油的混合物。 组成三酰甘油的脂肪酸绝大多数是含有偶数碳原子的、饱和或者不饱和的直链脂肪酸，一般碳原子数在14～20个之间。最常见的有软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及花生四烯酸，其中亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸称为营养必需脂肪酸。 油脂的主要化学性质如下： 1．皂化 一切油脂都能在酸、碱、脂酶的作用下发生水解反应。油脂在碱催化下的水 解反应称为皂化。1g油脂完全皂化所需氢氧化钾的毫克数称为皂化值。皂化值的大小与 油脂的平均相对分子质量成反比。 2．加成 液态油中的不饱和脂肪酸可以催化加氢得半固体的脂肪，此反应常称为油脂 的硬化。 油脂中的不饱和脂肪酸还可与碘发生加成。100g油脂所能吸收碘的克数称为碘值。 碘值可表示油脂的不饱和程度。 第二节 类 脂 磷脂是一类含磷酸基团的类脂化合物。甘油磷脂的组成和结构与油脂相似，水解后可得到甘油、高级脂肪酸、磷酸和含氮有机碱。从水解产物可知，它比油脂多两种产物：磷酸和 含氮有机碱。常见的重要磷脂是卵磷脂和脑磷脂。 卵磷脂和脑磷脂组成上的差异是含氮有机碱部分：卵磷脂为胆碱，脑磷脂为胆胺。 第三节 甾族化合物 甾族化合物虽以很多结构形式存在，但它们都具有一个共同的基本结构，即由4个环并 合而成，绝大多数还含有3个侧链。 甾族化合物中B/C、C/D环通常为反式并合，而A/B环则有顺式和反式二种并合方式。依此可把甾族化合物的构型分为二类：正系(A/B环顺式并合，以粪甾烷为代表)，别系(A/B 环反式并合，以胆甾烷为代表)。 甾族化合物除环的并合有顺反异构的关系外，还可根据环上取代基与C10、C13两个角甲基在空间的位置分为(-构型与(-构型。取代基与角甲基处于环平面同侧为(-构型，键用实线表示；取代基与角甲基分处环平面两侧则为(-构型，键用虚线表示。胆固醇和胆酸则分别为(-构型和(-构型的代表。 胆固醇 胆酸 (△5-胆甾烯-3(-醇) (3(,7(,12(-三羟基-5(-胆甾烷-24-酸) 胆固醇含有醇羟基和碳碳双键，可发生成酯及加成反应。Liebermann-Burchard反应可用于胆固醇的定量测定。胆固醇在人体内可转化为具有生理功能的维生素D3、胆汁酸、甾体激素等。 肥皂、磷脂和胆汁酸盐分子中均有亲水基和疏水基，都是乳化剂。