腐蚀与防护 第4讲 极化和腐蚀速度.pptVIP

Review 什么是电极电位？ 离子双电层结构 为什么金属材料和腐蚀介质的不同会导致体系的电极电位不同？ 如何获得？ 计算 测量 电位的应用 三、电位在腐蚀研究中的应用 可以回答： 材料在具体环境中是否会发生腐蚀； 发生腐蚀的倾向有多大。 电位－pH图（直观方法） 腐蚀倾向、防护方法？ 四、电极电位与电位－pH图的局限性 A、B、C三种材料，EaEbEc，B和C哪个腐蚀速度快？ 第二章 金属电化学腐蚀原理 第三节 极化和腐蚀速度 一、极化 极化现象 起始电位 EZn=-0.76V, ECu=0.04V 内外电阻 R内＝110Ω，R外＝120 Ω I1＝（Ec0－Ea0)/R=3500μA I2=200 μA 一、极化 极化概念 极 化：当电极上有电流流过时电位显著偏离未通电流时的起始值（Ea0,Ec0）,这种现象叫极化。 阳极极化：当通过电流时，阳极电位向正的方向移动的现象。 阴极极化：当通过电流时，阴极电位向负的方向移动的现象。 极化程度直接影响腐蚀速度 法拉第定律： 欧姆定律： 公式合并： 2、极化的原因 阳极极化的原因： ① V电子迁移V金属溶解，（活化极化） ② V金属溶解V离子扩散，（浓差极化） ③ 阳极钝化，（电阻极化） 阴极极化的原因： ① V电子迁移V阴极反应，（活化极化） ② 反应物或反应生成物扩散速度慢，（浓差极化） 极化程度的大小直接影响腐蚀速度 通常可以用极化曲线判断极化程度的大小 极化曲线：单一电极（阴极或阳极）电位与i的关系曲线 极化率：衡量极化程度的大小 2. 腐蚀极化图：为方便分析，把极化曲线的电流密度坐标用实测的电流强度值表示，并将阴阳极极化曲线画在一个图上。 腐蚀极化图的应用 3. 混合电极的外控极化曲线 理想极化曲线 希望获得信息： 阴阳极反应的极化程度 自腐蚀电流密度 外控极化曲线 例：金属在酸中的腐蚀 （2）极化曲线的测量 经典测试装置 发展 恒电位／恒电流仪 腐蚀测试系统 三、腐蚀速度的电化学测试方法 1.腐蚀金属电极的动力学方程与极化曲线 腐蚀金属电极上有两个或更多的电化学反应同时进行,但我们只能从外电路上测量到一个电位和一个电流密度值. 我们的目的是:澄清电极上所发生的每一个分反应的性质及它在总反应中所占的地位,并测定它们的动力学参数. 同一电极上各分反应的动力学行为之间的关系 所有反应都在同一电位(混合电位)下进行 整个电极外部测到的电流密度是各个分反应电流密度的代数和 如果反应是在活化控制下,则该反应的电流与外加的电位应服从Tafel关系 建立腐蚀电极上的动力学方程式 腐蚀电极上的动力学方程式 2 腐蚀电化学方法的基本原理 ⑴强极化区测量—Tafel曲线外推法 建立腐蚀电极上的动力学方程式 2 腐蚀电化学方法的基本原理 ⑵线性极化技术 （铁在酸性溶液中） Tafel关系式： 当E=Ecorr ∣E－Ecorr∣（100/n）mv ∣E－Ecorr∣10mv,指数项可以展开为幂级数并化简： 腐蚀电位附近，极化曲线呈线性关系 谢谢大家 敬请批评指正！ * * 反应只与电位有关—水平线 反应只与pH值有关—垂直线－纯化学反应 与两者都有关—斜线 1. 原电池的极化 极化的原因 二、极化曲线与腐蚀极化图 减少腐蚀的最有效措施是采取措施影响其控制因素 测量技术 暂态：连续扫描法，利用特定的装置使受控制的给定自变量按预定的程序以规定的速度连续变化同步记录相应响应信号随t或给定变量的变化。 恒电流 恒电位 按调节的参数 动电位：电位连续变化，以恒定慢速进行扫描 恒电位：逐点测量 按电位变化 稳态：在指定的时间内电化学参数变化甚微 极化曲线测量技术 * * * *