10-4 直接电位分析法幻灯片.pptVIP

直接电位分析法中，各种电极电位能表征电池溶液中某种离子的活度，而且电极电位与活度的关系符合能斯特方程的计量关系，称为该离子选择性电极对该种离子的能斯特响应。 实验时，采用离子选择性电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，与待测溶液组成工作电池，此电池可表示为： 注意： 按照IUPAC在1953年的推荐，E池= φ 右- φ 左。常用的离子计是按E池= φ 指示- φ 参比设计的，故上面的电池表达式是按此顺序写的。但许多pH计是按照E池= φ参比- φ指示设计的，此时电池表达式则应将SCE写在右边（参见10-4-5节）。对于有液体接界的电池， E池还应该加上液体接界电位φj一项。 其电动势表达为： 式中，K的数值取决于内参比电极电位、膜内界面电位和不对称电位、外参比电极电位和液接电位φj等，它在一定条件下是定值。 阳离子取“+”，阴离子取“-” 10-4-2.校准曲线法 以TISAB（总离子强度调节剂）溶液为稀释剂，配置一系列含不同浓度被测离子的标准溶液，并分别将其与所选定的指示电极和参比电极组成化学电池，测定其电动势，以所得数据绘制E-lgc校准曲线。然后在相同条件下测定由试液和电极组成电池的电动势，并从校准曲线上求出待测液中所含被测离子的浓度。 总离子强度调节缓冲剂（TISAB） 因为电极电位与被测物质的活度成对应关系，而在实际定量分析中所要得到的是浓度的数值