物理化学(王海荣主编)第五章相平衡要点.ppt

* 其它常见二元相图 图(d)是具有转晶温度和完全互溶出现最低点的两张相图的组合。 * 二元相图的几何规律 二元相图的几何规律 1).相图中所有的线条都代表发生相转变的温度和平衡相的成分，所以相界线是相平衡的体现，平衡相成分必须沿着相界线随温度而变化。 * 二元相图的几何规律 2).两个单相区之间必定有一个由该两相组成的两相区把它们分开，而不能以一条线接界。两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开。也就是说，在二元相图中，相邻相区的相数差为1（点接触情况除外），这个规则称为相区接触法则。 * 二元相图的几何规律 3).二元相图中的三相平衡必为一条水平线，表示恒温反应。在这条水平线上存在3个表示平衡相的成分点，其中两点应在水平线的两端，另一点在端点之间。水平线的上下方分别与3个两相区相接。 4).当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交，则分界线的延长线应进人另一两相区内，而不会进人单相区内。 * 复杂相图的分析方法 一般的分析方法如下： （1）先看相图中是否存在稳定化合物，如有，则以这些化合物为界，把相图分成几个区域进行分析。（2）根据相区接触法则，区别各相区。（3）找出三相共存水平线，分析这些恒温转变的类型。 相图分析示例 * * 部分互溶的双液系 B点温度称为最高临界会溶温度（critical consolute temperature） 。温度高于 ，水和苯胺可无限混溶。会溶温度的高低反映了一对液体间的互溶能力，可以用来选择合适的萃取剂。 升高温度，彼此的溶解度都增加。到达B点，界面消失，成为单一液相。 * 部分互溶的双液系 （2）具有最低会溶温度 * 部分互溶的双液系 （3）同时具有最高、最低会溶温度 * 部分互溶的双液系 （4） 不具有会溶温度 * 部分互溶的双液系 * 不互溶的双液系 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 通常在水银的表面盖一层水，企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 即： * 不互溶的双液系——水蒸气蒸馏 * 水蒸气蒸馏 水蒸气蒸馏 以水-溴苯体系为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开，图中是蒸气压随温度变化的曲线。 由表可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 * 固态不互溶系统——简单的低共熔混合物 （1） 热分析法绘制低共熔相图 首先将二组分体系加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（cooling curve）。当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 ，出现转折点； ，出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。 * Cd-Bi二元相图的绘制 1.首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 * Cd-Bi二元相图的绘制 2． 作含20?Cd，80?Bi的步冷曲线。 C点，有Bi(s)析出； D点，Cd(s)也开始析出； * Cd-Bi二元相图的绘制 2． 作含70?Cd，30?Bi的步冷曲线。 F点，先析出Cd(s)。 * Cd-Bi二元相图的绘制 3．作含40?Cd的步冷曲线 E点， Bi(s)，Cd(s)同时析出 * Cd-Bi二元相图的绘制 4． 完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将H,F,E点连接，得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将D,E,G点连接，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 * Cd-Bi二元相图的绘制 * 形成稳定化合物的相图 H是C的熔点，叫化合物C的“相合熔点”。 * 形成稳定水合物的相图 * 形成不稳定化合物的相图 C没有自己的熔点O点的温度称为转熔温度peritectic temperature * 完全互溶固溶体的相图 固相中含熔点高的Au较多，液相中含熔点低的Ag较多。 * 完全互溶固溶体的相图 枝晶偏析 固-液两相不同于气-液两相，析出晶体时，不易与熔化物建立平衡，较早析出的晶体含高熔点组分较多，形成枝晶，后析出的晶体含低熔点组分较多，填充在最早析出的枝晶之间，这种现象称为枝晶偏析。 由于固相组织的不均匀性，会影响合金的性能。 * 完全互溶固溶体的相图 退火 为了使固相合金内部组成更均一，就把合金加热到接近熔点的温度，保持一定时间，使内部组分充分扩散，趋于均一，然后缓慢冷却，这种