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功能水凝胶 b.含有亲溶剂性基团,可被溶剂溶胀 结构中通常中:-OH、-CONH-、-COMH2、-COOH和-SO3H等亲水基团。 c.最大的特点:体积相转变 a.三维高分子网络与溶剂组成的体系 水凝胶是一种在水中显著溶胀、保持大量水分的亲水性凝胶。 1.水凝胶的结构及分类 功能高分子凝胶的体积相转变 内因: 范德华力、氢键、疏水作用及静电作用力----相互组合和竞争 溶胀相 收缩相 外界环境因子的变化 体积不连续变化 分类: 天然水凝胶 合成水凝胶 电中性水凝胶 离子型水凝胶 阳离子型 阴离子型 两亲离子型 传统水凝胶 智能水凝胶 对外界刺激的应答情况的不同 来源 性质 pH响应性凝胶 生化响应性凝胶 盐敏凝胶 智能高分子凝胶的刺激响应性与分类 温度响应性凝胶 光响应性凝胶 压力敏感性凝胶 电场响应性凝胶 刺激响应性 物理刺激 化学刺激 温度 光 压力 电场 pH 生化 盐 化学、相分离、形状、表面、渗透性、机械强度光、电 刺激 响应 分类 智能高分子凝胶的应用--调光材料组织培养 高温白浊化 低温透明 调光材料 组织培养 细胞 智能高分子凝胶的应用--智能药物释放系统 葡萄糖响应高分子配合物形成的胰岛素释放微囊 聚乙二醇 感知葡萄糖浓度 交换键合释放药物 患者的血糖浓度维持正常水平 释放机理 刺激响应脉冲释放 * 晶态聚合物存在非晶区,非晶区在不同温度下也会产生非晶态聚合物的力学三态,但随着结晶程度的不同,其宏观表现不同。 * Tg的影响因素 (i)聚合物的结构:Tg是大分子链段运动开始的温度,而链段运动是通过主链单键的内旋转来实现,因此Tg与高分子链的柔顺性相关,柔顺性好,Tg低,柔顺性差,Tg高。 a。主链结构:主链由饱和单键所组成的聚合物,如-C-C-,-C-N-,-C-O-,-Si-O-等,柔顺性较好,一般Tg不高: 主链中引入孤立双键,可提高分子链的柔顺性,使Tg降低,如: 主链中引入共轭双键、芳环或芳杂环,可提高分子链的刚性,Tg升高,如: b. 侧基或侧链: 侧基的极性越强,数目越多,Tg越高,如: 刚性侧基的体积越大,分子链的柔顺性越差,Tg越高,如: 柔性侧链越长,分子链柔顺性越好,Tg越低,如: 如果是对称双取代,可提高分子链柔顺性,Tg下降,如: c. 分子量: 当分子量较低时,MW↗,Tg↗;当分子量足够大时,分子量与Tg无关。 d. 化学交联: 交联度↗,分子链运动受约束的程度↗,分子链柔顺性↘,Tg↗。 测定方法:最常用的是DSC Tf是高弹态向粘流态的转变温度,是加工成型的下限温度。受多种因素的影响: 聚合物Tf的影响因素 (1)分子链结构:凡是能提高高分子链柔顺性的结构因素均可使Tf下降; (2)分子量的影响:Tf是整个分子开始运动的温度,M越大,内摩擦力越大,整个分子向某一方向运动的阻碍越大,Tf越高。 (3)外力大小及其作用时间: 外力↗,Tf↘;外力作用时间↗,有利粘性流动,相当于Tf下降。 (4)加入增塑剂可降低聚合物的Tf。 (一)弹性模量 应变:材料在受外力作用而不产生惯性移动时,物体相应外力所产生的形变为应变。 应力:材料宏观变形时,其内部产生与外力相抗衡的力,称为应力。 四、高分子材料的力学性能 是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小。是材料刚性的一种表征。分别对应于以上三种材料受力和形变的基本类型的模量如下: 拉伸模量(杨氏模量)E:E = ? / ? 剪切模量(刚性模量)G:G = ?s / ? 体积模量(本体模量)B:B = p / ? V A0 l0 l D l A F F 材料受力方式主要有以下三种基本类型: 简单拉伸 A0 F F ? 简单剪切 形状改变而体积不变 A0 均匀压缩 体积改变而形状不变 硬度:是衡量材料表面承受外界压力能力的一种 指标。 硬度的大小与材料的拉伸强度和弹性模量有关。 强度:是衡量材料抵抗外力破坏的能力,是指在一定条件下材料所能承受的最大应力。 (二)硬度和强度 厚度d 宽度b P 试样断裂前所受的最大负荷P与试样横截面积之比为抗张强度 ?t:?t = P / b ? d 1、拉伸强度 衡量材料抵抗拉伸破坏的能力,也称拉伸强度。 P d b l0/2 l0/2 抗弯强度测定试验示意图 2、抗弯强度 也称挠曲强度或弯曲强度。设试验过程中最大的负荷为P,则抗弯强度?f为: ?f = 1.5Pl0 / bd2 3、冲击强度(?i) 也称抗冲强度, 定义为试样受冲击负荷时单位截面积所吸收的能量。是衡量材料
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