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第六章 离子聚合 论述题 1. 丁基锂和萘钠是阴离子聚合的常用引发剂，试说明两者引发机理和溶剂的选择有何差别。 2. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合。试问在哪一种溶剂中 的聚合速率最大？ 3. 应用活性阴离子聚合来制备下列嵌段共聚物，试提出加料次序方案。 a. （苯乙烯）—（甲基丙烯腈） x y b. （甲基苯乙烯）—（异戊二烯） —（苯乙烯） x y z c. （苯乙烯）—（甲基丙烯酸甲酯） —（苯乙烯） x y x 4. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应 进行比较。 5. 将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体： (1)CH =CHC H 2 6 5 (2)CH2 =C(CN)2 (3)CH =C(CH ) 2 3 2 (4)CH =CHO(n-C H ) 2 4 9 (5)CH2 =CHCl (6)CH =C(CH )COOCH 2 3 3 引发剂： (1)(C H CO ) 6 5 2 2 2+ (2)(CH ) COOH+Fe 3 3 (3)萘-Na (4)BF +H O 3 2 6. 在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？ 7. 何为活性聚合物？为什么阴离子聚合可以实现活性聚合？ 计算题 1. 用 n-丁基锂引发 100 g 苯乙烯聚合，丁基锂加入量恰好是 500 分子，如无终止，苯乙烯 和丁基锂都耗尽，计算活性聚苯乙烯链的数均分子量。 -3 mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入 2.0 mol苯乙烯，溶液的总体积为 1 L。 2. 将 1.0×10 假如单体立即混合均匀，发现 2000 s 内已有一半单体聚合。计算聚合2000 s和 4000 s时的 聚合度。 -1 -3 3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为 0.2 molL 和 1×10 -1 -3 -1 molL 。在25 ℃下聚合 5 s，测得苯乙烯的浓度为 1.73×10 molL 。试计算： a.增长速率常数 b.10s 的聚合速率 c.10s 的数均聚合度 4. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应器中加入 0.2 mol n-BuLi 和 20 kg 苯乙烯。当单体聚 合一半时，再加入 1.8 g 水，然后继续反应。假如用水终止的和以后继续增长的聚苯乙烯 的分子量分布指数均是 1，试计算： a. 由水终止的聚合物的数均分子量； b.单体全部聚合后体系中全部聚合物的分子量分布； c.水终止完成后所得聚合物的分子量分布指数。 5. 以硫酸为引发剂，使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。如果链增长反应速率常数kp =7.6 L/ mols ）， -2 -1 自发链终止速率常数kt =4.9 ×10 /s ，向单体链转移的速率常数ktr，M =1.2 ×10 L/( mols)， 反应体系中的单体浓度为 200 g/L 。计算聚合初期形成聚苯乙烯的相对分子质量。 6. 在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方