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卤素位于周期表第17()族
计量单位和术语 1.1.1元素的相对原子质量和相对分子质量 元素的相对原子质量(Ar):元素的平均原子质量与核素12C原子质量的1/12之比。 物质的相对分子质量(Mr):物质的分子或特定单元的平均质量与核素12C原子质量的1/12之比。 1.1.2物质的量及单位 阿伏加德罗常数NA:经实验准确测定,12g12C所含的12C原子数目就是阿伏加德罗常数NA 物质的量nB :以某种粒子(分子、原子、离子或特定粒子)的数量来表示手质多少的物理量。 化学中物质的量的单位采用摩尔(mol)。 摩尔(mol):1mol某物质表示有6.023 x 1023个该物质的粒子。 摩尔质量M:1mol某物质的质量,常用单位:g/mol,摩尔质量在数值上等于其基本单元的相对分子量。 计量单位和术语 1.1.3物质的量浓度cB: 物质的量浓度cB:为物质B的物质的量nB除以混合物的体积V,即cB = nB /V,单位为mol/L。 1.1.4质量摩尔浓度bB: 质量摩尔浓度bB:溶液中溶质B的物质的量nB除以溶剂的质量m,即bB = nB /m,单位为mol/kg。 1.1.5 摩尔分数和摩尔比 物质B的摩尔分数xB:物质B的物质的量与混合物的物质的量之比。 溶质B的摩尔比rB:溶质B的物质的量与溶剂的物质的量之比。 1.1.6质量分数 物质B的质量分数wB:物质B的质量与混合物的质量之比。 1.1.7体积分数 物质B的体积分数φB:纯物质B与混合物在相同温度和压力下的体积之比。 ∴φB = xB 11.12.1 概述 卤素位于周期表第17(Ⅷ)族, 价层电子构型nS2nP5,包括F、Cl、Br、I、At五种元素,因它与稀有气体外层的8电子稳定结构只差一个e,卤素都有获得一个电子以X-负一价离子的形式存在于矿石和海水中。原子结构和主要性质如下: 11.12 卤素 2.66 2.96 3.16 3.96 电负性(Pauling) 149 190 240 155 分子离解能/ (KJ.mol-1) 295 324.5 348.7 322 电子亲和能/ (KJ.mol-1 ) –1,0,+1,+3, +5,+7 –1,0,+1,+3, +5,+6,+7 –1,0,+1,+3, +4,+5,+6,+7 –1,0 主要氧化数 4d105S25P5 3d104S24P5 3S23P5 2S22P5 价电子层结构 I Br Cl F 元素符号 11.12 卤素 11.12.2 卤素单质 卤素单质是双原子的非极性分子,卤素分子内原子间以共价键相结合,分子间仅存在微弱的分子间作用力(色散力),所以熔点、沸点都不高,卤素的气体或蒸汽都具有强烈的刺激性臭味和毒性。 卤素难溶于极性溶剂,易溶于非极性的有机溶剂。 卤素单质最突出的性质是氧化性,其氧化性强弱顺序为: F2 Cl2 Br2I2 卤素与水反应有两种类型:一是置换水中的氧;二是被水分解。 卤素化学性质活泼,大都以卤化物的形式存在。 11.12 卤素 11.12.3 卤化氢和卤化物 卤化氢均为无色气体,具有刺激性臭味,他们熔点沸点除HF相对特别高外,按HCl、 HBr、HI的顺序升高,液态卤化氢不导电,不显酸性,表明它们是共价化合物,其水溶液称为氢卤酸,HF是弱酸,其余皆是强酸,酸性的强弱顺序为HF HCl HBr HI,氢卤酸中的X-具有还原性。 卤化氢的制备,除HCl可用H2和Cl2直接合成外,其余均用卤化物制取相应的卤化氢。 大多数金属卤化物溶于水,但AgX (X=Cl、Br、I),PbX2, Hg2X2,CuX则难溶于水。大部分非金属卤化物遇水发生完全水解。 11.12 卤素 11.12.4 卤素的氧化物 大多数卤氧化物是不稳定的,振动、撞击或有还原剂存在时都有可能发生爆炸。其中I2O5 的稳定性最高,用途较广的是Cl2O5,一种相当强的氧化剂,腐蚀性很强。 11.12.5 卤素含氧酸及其盐 氟的电负性最大,不能形成含氧酸,其他卤素都可形成如下所示通式的含氧酸。 11.12 卤素 随着成酸元素的氧化态升高,酸性增强;卤素氧化态相同的含氧酸,随着卤素原子序数增大而酸性变弱。 氯的含氧酸都是强氧化剂。次氯酸对热很不稳定,易分解为HCl和O2,仅在稀溶液中存在。受热会发生歧化反应。 氯酸是强酸又是强氧化剂;通Cl2于热水中即有氯酸生成。通Cl2于热烧碱中即有氯酸钠生成 高氯酸是最强酸之一,也是一种强氧化剂 计量单位和术语 1.1.3物质的量浓度cB: 物质的量浓度cB:为物质B的物质的量nB除以混合物的体积V,即cB = nB /V,单位为mol/L。 1.1.4质量摩尔浓度bB: 质量摩尔浓度bB:溶液中溶质B的物质的量n
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